1、简答题  （1）配位化学创始人维尔纳发现，取COCl3?6NH3?（黄色）、CoCl3?5NH3（紫红色）、COCl3?4NH3（绿色）和COCl3?4NH3（紫色）四种化合物各1mol，分别溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生氯化银，沉淀的量分别为3mol、2mol、1mol和1mol．
①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式．
COCl3?6NH3______，COCl3?5NH3______，COCl3?4NH3（绿色和紫色）______．
②后两种物质组成相同而颜色不同的原因是______．
③上述配合物中，中心离子的配位数都是______．
（2）向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成血红色．该反应在有的教材中用方程式FeCl3+3KSCN═Fe（SCN）3+3KCl表示．经研究表明，Fe（SCN）3是配合物，Fe3+与SCN-不仅能以1：3的个数比配合，还可以其他个数比配合．请按要求填空：
①Fe3+与SCN-反应时，Fe3+提供______，SCN-提供______，二者通过配位键结合．
②所得Fe3+与SCN-的配合物中，主要是Fe3+与SCN-以个数比1：1配合所得离子显血红色．含该离子的配合物的化学式是______．
③若Fe3+与SCN-以个数比1：5配合，则FeCl3与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为FeCl3+5KSCN=K2[Fe（SCN）5]+3KCl
．

参考答案：（1）①1molCoCl3?6NH3只生成3molAgCl，则1molCoCl3?6NH3中有3molCl-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH3和Cl-，所以其化学式为[Co（NH3）6]Cl3；
1molCoCl3?5NH3只生成2molAgCl，则1molCoCl3?5NH3中有2molCl-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH3和Cl-，所以其化学式为[Co（NH3）5（Cl）]Cl2；
1molCOCl3?4NH3（绿色）和CoCl3?4NH3（紫色）只生成1molAgCl，则1molCoCl3?4NH3中有1molCl-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH3和Cl-，所以其化学式为[Co（NH3）4（Cl）2]Cl，
故答案为：[Co（NH3）6]Cl3，[Co（NH3）5（Cl）]Cl2，[Co（NH3）4（Cl）2]Cl，[Co（NH3）4（Cl）2]Cl；
②CoCl3?4NH3（绿色）和CoCl3?4NH3（紫色）的化学式都是[Co（NH3）4（Cl）2]Cl，但因其空间构型不同导致颜色不同
故答案为：空间构型不同；
③这几种配合物的化学式分别是[Co（NH3）6]Cl3、[Co（NH3）5（Cl）]Cl2、[Co（NH3）4（Cl）2]Cl，其配位数都是6，
故答案为：6；
（2）①Fe3+与SCN-反应生成的配合物中，Fe3+提供空轨道，SCN-提供孤对电子，故答案为：空轨道，孤对电子；
②Fe3+与SCN-以个数比1：1配合所得离子为[Fe（SCN）]2+，故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成[Fe（SCN）]Cl2与KCl，
故答案为：[Fe（SCN）]Cl2；
③Fe3+与SCN-以个数比1：5配合所得离子为[Fe（SCN）5]2-，故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成K2[Fe（SCN）5]2-与KCl，所以反应方程式为：FeCl3+5KSCN=K2[Fe（SCN）5]+3KCl，
故答案为：FeCl3+5KSCN=K2[Fe（SCN）5]+3KCl．

本题解析：

本题难度：一般

2、填空题  Mn、Fe均为第四周期过渡元素，两元素的部分电离能（I）数据列于下表：

参考答案：（1）Mn元素为25号元素，核外电子排布式为[Ar]3d54s2，所以价层电子排布式为3d54s2，
由Mn2+转化为Mn3+时，3d能级由较稳定的3d5半充满状态转为不稳定的3d4状态需要的能量较多；而Fe2+到Fe3+时，3d能级由不稳定的3d6到稳定的3d5半充满状态，需要的能量相对要少，
故答案为：3d54s2；由Mn2+转化为Mn3+时，3d能级由较稳定的3d5半充满状态转为不稳定的3d4状态需要的能量较多；而Fe2+到Fe3+时，3d能级由不稳定的3d6到稳定的3d5半充满状态，需要的能量相对要少；
（2）Fe原子或离子含有空轨道．所以，与Fe原子或离子形成配合物的分子或离子应具有孤对电子，故答案为：具有孤对电子；
（3）三氯化铁，其熔点：282℃，沸点315℃，在300℃以上升华．易溶于水，也易溶于乙醚、丙酮等有机溶剂．符号分子晶体的特征，故为三氯化铁分子晶体，
故答案为：分子；
（4）面心立方结构晶胞中铁原子数为1+6×12=4；体心立方结构晶胞中铁原子数为1+8×18=2，属于两种结构的铁原子数之比为4：2=2：1，体心立方晶胞空间利用率为68%，
故答案为：2：1；68%．

本题解析：

本题难度：一般

3、填空题  Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物，已知两种配合物的分子式分别为[Co(NH3)5Br]SO4和[Co(SO4)(NH3)5]Br，在第一种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，________________现象；如果在第二种配合物的溶液中加入BaCl2溶液时，________现象，若加入AgNO3溶液时，产生
_______________现象。

参考答案：白色沉淀；无异常；淡黄色沉淀

本题解析：

本题难度：一般

4、填空题  完成下列各小题︰
（1）在CuSO4溶液中滴入少量稀氨水，现象是：___________________，反应的离子方程式为__________________________________________________；继续滴入过量稀氨水，发现难溶物溶解并生成深蓝色溶液，测得该溶液中的主要离子是[Cu(NH3)4(H2O) 2]2＋，已知该配离子空间构型呈八面体形，则铜离子的杂化方式为______________，配体有______________种，配体分子的空间构型依次是______________；______________。
（2）写出27Co3＋离子的价电子排布式______________，已知钴27Co3＋的配位数为6，有一种组成为Co(NH3)5Cl3的配合物，取此配合物1mol与足量AgNO3溶液反应仅能析出2molAgCl沉淀，则该配合物的化学式为：_______________。

参考答案：(1)出现淡蓝色沉淀；Cu2+ + 2NH3·H2O = Cu(OH)2↓+ 2NH4+ ；sp3d2 ；2；V形（或角形）；三角锥形
(2) 3d6；[Co(NH3)5Cl]Cl2

本题解析：

本题难度：一般

5、填空题  (1)请根据[Zn(NH3)4]2+中配 位键的形成，总结配位键形成的条件。
____________________
(2)在Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、H2O、NH3、F-、CN-、CO中，哪些可以作为中心原子？哪些可以作为配位体？中心原子：____________。配位体：_____________。
(3)现有两种配合物晶体[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2，一种为橙黄色，另一种为紫红色。请设计实验方案将这两种配合物区别开来。实验方案： ____________。

参考答案：(1)形成配位键的条件是其中一个原子有孤对电子，另一个原子有接受孤对电子的空轨道
(2)Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+；H2O、NH3、F-、CN-、CO
(3)称取相同质量的两种晶体分别配成溶液，向两种溶液中分别滴加足量的AgNO3溶液，静置、过滤、干燥、称量，所得AgCl固体多的原晶体为[Co(NH3)6]Cl3，另一种则为
[Co(NH3)5Cl]Cl2

本题解析：

本题难度：一般