1、选择题  某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是

[? ]

参考答案：D

本题解析：

本题难度：一般

2、实验题  (12分)某科研小组在900℃的空气中合成出化学式为La2Ca2MnOx的超导体材料，其中La以+3价存在。为确定x的值，进行如下分析：
步骤1：准确称取0.5250g超导体材料样品，放入锥形瓶中，加25.00mL0.06000mol·L-1 Na2C2O4溶液(过量)和25mL 6mol·L-1 HNO3溶液，在6070℃下充分摇动，约半小时后得到无色透明溶液A(该条件下，只有Mn元素被还原为Mn2+，Na2C2O4被氧化为CO2)。
步骤2：用0.02000mol·L-1 KMnO4溶液滴定溶液A至终点，消耗10.00mL KMnO4溶液。
（1）步骤1反应后溶液中Mn2+的物质的量浓度为0.02000mol·L-1。常温下，为防止Mn2+形成Mn(OH)2沉淀，溶液的pH的范围为      [已知Mn(OH)2的Ksp=2.0×10-13]。
（2）步骤2滴定终点的现象是         。
（3）步骤2滴定终点读数时俯视刻度，其他操作都正确，则所测x的值将        (填“偏大”、“偏小”或“不变”)。
（4）求x的值(写出计算过程)。

参考答案：（1）pH≤8.5
（2）溶液变成浅红色，且半分钟内不褪色
（3）偏大
（4）样品溶解后，滴定消耗高锰酸钾：
10.00 mL×0.02000 mol·L-1="0.2000" mmol
2Mn    5C2
0.2000 mmol 0.5000 mmol
样品溶解过程所消耗的C2量：
25.00 mL×0.06000 mol·L-1-0.5000 mmol="1.000" mmol
La2Ca2MnOx中Mn的化合价为(2x-10)
La2Ca2MnOx中锰得电子数与C2失电子数相等：
×(2x-10-2)=2×1.000×10-3
解得：x=7

本题解析：（1）已知Mn(OH)2的Ksp=2.0×10-13=c(Mn2+)×c(OH-)2，c(OH-)==mol/L， c(H+)==，pH=8.5，要防止锰离子变成氢氧化锰沉淀，故pH≤8.5；
（2）当溶液变成浅红色，且半分钟内不褪色时，说明到达了滴定终点；
（3）终点读数时俯视刻度时，会导致滴定结果偏大；
（4）样品溶解后，滴定消耗高锰酸钾：
10.00 mL×0.02000 mol·L-1="0.2000" mmol
2Mn2+---------------5C2O42-
0.2000 mmol        0.5000 mmol
样品溶解过程所消耗的C2O42-量：25.00 mL×0.06000 mol·L-1-0.5000 mmol="1.000" mmol
La2Ca2MnOx中Mn的化合价为(2x-10) ，La2Ca2MnOx中锰得电子数与C2O42-失电子数 相等：
×(2x-10-2)=2×1.000×10-3  解得：x=7
考点：滴定终点的判断，滴定的相关计算，pH的计算

本题难度：困难

3、填空题  (18分)氮、硫、氯及其化合物是中学化学重要的组成部分。
（1）氨气燃料电池使用的电解质溶液是KOH溶液，电池反应为：。该电池负极的电极反应式为__________；用该电池进行粗铜(含Al、Zn、Ag、Pt、Au等杂质)的电解精炼，以CuSO4溶液为电解质溶液，下列说法正确的是____________.
a．电能全部转化为化学能    
b．的物质的量浓度不变(不考虑溶液体积变化)
c．溶液中Cu2+向阳极移动 
d．利用阳极泥可回收Ag、Pt、Au等金属
e．若阳极质量减少64g，则转移电子数为2NA个
（2）①将SO2通入到BaCl2溶液中，出现了异常现象，看到了明显的白色沉淀，为探究该白色沉淀的成分，他设计了如下实验流程：所得悬浊液白色沉淀观察现象并判断。则试剂A的化学式为_________。实验表明，加入试剂A后，白色沉淀未见溶解，产生该白色沉淀的离子方程式是___________。
②利用如图所示电化学装置吸收工业尾气中SO2，阴极上生成Cu。写出装置中阳极的电极反应式__________。

（3）已知。某同学设想用下列流程得到BaCl2，

则①的离子方程式为_________，该反应的平衡常数K=__________；
（4）自来水厂用ClO2处理后的水中，要求ClO2的浓度在0.1～0.8mg·L-1之间。碘量法可以检测水中ClO2的浓度，步骤如下：
I．取一定体积的水样，加入一定量的碘化钾，再用氢氧化钠溶液调至中性，并加入淀粉溶液，溶液变蓝。
Ⅱ．加入一定量的Na2S2O3溶液，发生反应
Ⅲ．加硫酸调节水样pH至1～3。
操作时，不同pH环境中粒子种类如图所示：

请回答：
①确定操作Ⅱ完全反应的现象是___________。
②在操作Ⅲ过程中，溶液又呈蓝色，反应的离子方程式是__________。

参考答案：（1）2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O；bd。（2）①HCl；2SO2+2Ba2++O2+2H2O=2BaSO4+4H+，②SO2+2H2O-2e-=4H++2SO42-（3）BaSO4+CO32-BaCO3+SO42-0.04（4）①溶液蓝色褪去，②ClO2-+4I-+4H+=Cl-+2I2+2H2O（每空2分）

本题解析：（1）氨气燃料电池中氨气中的氮元素化合价升高，在负极反应，所以负极的电极反应为：2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O；a电解装置不可能将电能全部转化为化学能，还有热能，错误；b硫酸根离子在电解精炼中没有反应，不变，正确；c铜离子向阴极移动，错误；d阳极上比铜活波的金属反应，比铜不活波的金属会作为阳极泥落下来，正确；e阳极是铝、锌等先反应，所以阳极质量减少了64克，不是铜减少了64克，不能计算转移电子数，错误。所以选bd。（2）①所得的悬浊液经过过滤得到白色沉淀，在加入盐酸看沉淀是否溶解，若未溶解，说明反应过程中二氧化硫被氧气氧化成了硫酸根离子，所以反应的离子方程式为：2SO2+2Ba2++O2+2H2O=2BaSO4+4H+。②若用电解法吸收尾气中的二氧化硫，则二氧化硫在阳极失去电子变成硫酸根离子，电极反应为：SO2+2H2O-2e-=4H++SO42-（3）因为Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)，所以硫酸钡可以转变成碳酸钡，BaSO4（s）+CO32-（aqs）BaCO3（s）+SO42-（aq），其平衡常数等于Ksp(BaSO4)/<Ksp(BaCO3)=0.04。（4）①操作Ⅱ使碘单质反应，所以完全反应的现象为溶液蓝色褪去。②pH至1～3，溶液中的离子从ClO2-变成Cl-，氯元素的化合价降低，所以碘元素的化合价升高，从-1价的碘离子变成碘单质，溶液又显蓝色。ClO2-+4I-+4H+=Cl-+2I2+2H2O
考点：电解精炼，难溶电解质的转化，氧化还原反应

本题难度：困难

4、选择题  在pH为4-5的环境中，Cu2+和Fe2+不水解，而Fe3+几乎完全水解．工业上制CuCl2是将浓盐酸用蒸汽加热到80℃左右．在漫漫加入粗氧化铜（含杂质FeO），充分搅拌使之溶解．欲除去所得CuCl2溶液中的杂质离子，下列方法中可行的是（　　）
A．加入HNO3将Fe2+氧化成Fe3+，再加水稀释至pH4-5
B．向溶液中通入Cl2，再加入CuO粉末调节至pH4-5
C．向溶液中通入Cl2，在通入NH3调节至pH4-5
D．向溶液中通入H2O2，再加入CuO粉末调节至pH4-5

参考答案：A．加入HNO3将Fe2+氧化成Fe3+，再加水稀释至pH4-5，溶液中引入了硝酸根离子，故A错误；
B．在pH为4～5的环境中，Cu2+、Fe2+不生成沉淀，而Fe3+几乎完全沉淀，要除去溶液中的Fe2+离子，应先加入Cl2，再加入CuO粉末调节pH为4～5，以除去Fe3+，且没有引入新的杂质，故B正确；
C．在溶液中通入Cl2，再通入NH3调节pH会引入新的杂质，故C错误．
D．向溶液中通入H2O2，将Fe2+氧化成Fe3+，过氧化氢被还原为水，不引入新的杂质，再加入CuO粉末调节至pH4-5，使三价铁离子沉淀除去，故D正确；
故选BD．

本题解析：

本题难度：简单

5、选择题  下列图示与对应的叙述相符的是?

[? ]
A．图2表示25℃时，用0.1?mol/L盐酸滴定20?mL?0.1?mol/LNaOH溶液，溶液的pH随加入酸体积的变化
B．图3中曲线表示反应2A(g)?+?B(g)2C(g)?ΔH?>?0，正、逆反应的平衡常数K随温度的变化
C．图4表示压强对可逆反应2A(g)+2B(g)3C(g)+D(s)的影响，乙的压强比甲的压强大
D．据图5，若除去CuSO4溶液中的Fe3+可向溶液中加入适量CuO至pH在4左右

参考答案：D

本题解析：

本题难度：一般