1、简答题  某芳香烃A可以从煤干馏得到的煤焦油中分离出来，以A为原料可以合成聚邻氨基苯甲酸、扁桃酸等物质，其合成流程如下3（部分产物、合成路线、反应条件已略去）：

请回答下列问题：
（1）C的分子式为______．
（2）下列对相关反应类型的判断合理的是______（填序号）．

参考答案：A是芳香烃，A和氯气发生取代反应生成1-氯甲苯，则A是甲苯，1-氯甲苯水解生成B，故B为

，B反应生成C，C和氢氰酸发生加成反应生成D，D和酸反应生成扁桃酸，则C是苯甲醛，其结构简式为：

，D的结构简式为：

，根据题给信息知，扁桃酸的结构简式为：

；
A反应生成E，E反应生成F，F反应生成邻氨基苯甲酸，氨基易被酸性高锰酸钾氧化，所以甲苯先被酸性高锰酸钾氧化生成苯甲酸，则E是苯甲酸，苯甲酸和硝酸反应生成邻硝基苯甲酸，邻硝基苯甲酸被还原生成邻氨基苯甲酸；
（1）C是苯甲醛，其分子式为：C7H6O，故答案为：C7H6O；
（2）该反应过程中，①②③④⑤⑥⑦分别是取代反应、水解反应、氧化反应、加成反应、氧化反应、还原反应、缩聚反应，故选Ⅲ；
（3）在铜作催化剂、加热条件下，苯甲醇被氧气氧化生成苯甲醛和水，反应方程式为：



+



，
故答案为：：



+



；

（4）扁桃酸有多种同分异构体，其中既能与氯化铁溶液发生显色反应说明含有酚羟基，又能与碳酸氢钠溶液反应产生气泡说明含有羧基，如果该分子中含有一个乙酸基和一个酚羟基，则有3种结构，
如果含有一个甲酸基和一个酚羟基、一个甲基时，当甲酸基、酚羟基相邻时有3种结构，当甲酸基和酚羟基相间时有4种结构，当甲酸基和酚羟基相对时有2种结构，
则符合条件的扁桃酸的同分异构体有11种，其中一种结构简式为：



，
故答案为：13；



；
（5）甲苯反应生成H，H反应生成C7H5BrO2 ，C7H5BrO2 和二氧化碳、水反应生成邻羟基苯甲酸钠，则甲苯被高锰酸钾氧化生成苯甲酸，则H是苯甲酸，苯甲酸和溴发生邻位取代反应生成邻溴苯甲酸，邻溴苯甲酸和氢氧化钠的水解反应发生取代反应生成邻酚钠苯甲酸钠，邻酚钠苯甲酸钠和二氧化碳、水反应生成邻羟基苯甲酸钠，邻羟基苯甲酸钠和盐酸反应生成邻羟基苯甲酸，邻羟基苯甲酸和乙酸反应生成阿司匹林，邻羟基苯甲酸和甲醇发生酯化反应生成邻羟基苯甲酸甲酯．
①通过以上分析知，冬青油是邻羟基苯甲酸甲酯，所以它的结构简式为：



，故答案为：



；
②在浓硫酸作催化剂、加热条件下，邻羟基苯甲酸和乙醇发生酯化反应生成阿司匹林，反应方程式为：




，
故答案为：



．

本题解析：

本题难度：一般

2、填空题  以苯、硫酸、氢氧化钠、亚硫酸钠为原料，经典的合成苯酚的方法可简单表示为：

参考答案：(1)② → +SO2↑+ H2O;
③ + 2NaOH +Na2SO4+H2O;
④ +SO2+H2O→2 +NaSO3。
(2)苯磺酸>亚硫酸>苯酚。较强的酸与较弱的酸的盐反应可得到较弱的酸。

本题解析：

本题难度：一般

3、填空题  已知两个羧基在浓?H2SO4?作用下脱去一个水分子生成酸酐，如图1：

（如图2）某酯类化合物A是广泛使用的塑料增塑剂．A在酸性条件下能够生成B、C、D．
（1）已知C仅由C、H、O三种元素组成．其分子量不超过200，其中含氧元素58.3%．则C的分子式为______．
（2）已知C不能被CuO氧化，与氯气反应后的一氯代物只有一种，1mol的C分别与钠和碳酸氢钠反应生成气体为2mol?和3mol，则C中官能团名称______．
（3）C和D与浓硫酸共热能发生酯化反应，可生成______种酯类化合物．
（4）已知F为C发生分子内脱水后的产物．
①若F与氯气反应后的一氯代物只有一种，则F的结构简式为______．
②若C→F为消去反应，写出反应的化学方程式______．
（5）写出下列反应的化学方程式：
①G与新制Cu（OH）2反应：______；
②A与足量NaOH溶液共热：______．

参考答案：1mol的C分别与钠和碳酸氢钠反应生成气体为2mol?和3mol，说明C中含有1个羟基和3个羧基，C仅由C、H、O三种元素组成，C不能被CuO氧化，说明C连接羟基的碳原子上没有氢原子，C中含有7个氧原子，C的分子量不超过200，其中含氧元素58.3%，所以C的分子量=16×758.3%=192，3个羧基和1个羟基的式量是152，C的相对分子质量是192，所以剩余部分为出C3H4-，所以C的分子式为C6H8O7，C不能被CuO氧化，与氯气反应后的一氯代物只有一种，所以C的结构简式为：





，C在浓硫酸、加热条件下发生反应生成





和酸酐；D被氧化生成G，G无支链且能发生银镜反应，则G含醛基，所以G是1-丁醇，A、B、C、D的组成存在“A（C20H34O8）+4H2O→B（C2H4O2）+C（C6H8O7）+3D（C4H10O）”的关系，所以A为





．
（1）通过以上分析知，C的分子式为：C6H8O7，故答案为：C6H8O7；
（2）通过以上分析知，C中含有羧基和羟基，故答案为：羧基、羟基；
（3）C和D与浓硫酸共热能发生酯化反应时，生成含有一个酯基的2种结构，含有两个酯基的2种结构，含有三个酯基的1种结构，所以可形成5种酯类化合物；故答案为：5；
（4）①若F与氯气反应后的一氯代物只有一种，则C发生的是边上两个羧基脱水生成酸酐，所以F的结构简式为




，故答案为：



；
②若C→F为消去反应，其反应方程式为：





浓H2SO4

本题解析：

本题难度：一般

4、填空题  苯佐卡因是一种局部麻醉剂，其结构简式如图①。已知：苯环上的取代有如下定位规律：当苯环上的碳原子上连有甲基时，可在其邻位或对位上引入基团；当苯环上的碳原子上连有羧基时，可在其间位上引入基团。

④-NH2具有较强的还原性和弱碱性请以甲苯、乙烯为主要原料合成苯佐卡因，用反应流程图表示出最合理的合成方案（注明反应条件）。
提示：①合成过程中无机试剂任选，
②合成反应流程图表示方法示例如下：
?

参考答案：

本题解析：

本题难度：一般

5、填空题  2-甲基丙烯是制备有机玻璃的主要原料．现以2-甲基丙烯为原料，通过下列合成路线合成有机玻璃F．

根据上述过程回答下列问题：
（1）填写反应类型：反应⑦是______，反应⑤是______．
（2）写出结构简式：B______F______．
（3）写出物质D中所含官能团的名称：______．
（4）写出反应③的化学方程式______．

参考答案：由反应历程可知2-甲基丙烯先与溴发生加成反应，然后水解生成二元醇，氧化分别生成醛、酸，经消去后生成2-甲基丙烯酸，与甲醇发生酯化反应生成2-甲基丙烯酸酯，经聚合反应可生成有机物玻璃，即







，则A为CH3CBr（CH3）CH2Br，B为







，C为CH3COH（CH3）CHO，D为CH2=C（CH3）COOH，E为CH2=C（CH3）COOCH3，
（1）由官能团的变化可知反应⑦为CH2=C（CH3）COOCH3生成







的反应，应为加聚反应，反应⑤为

生成的CH2=C（CH3）COOH反应，应为消去反应，故答案为：加聚反应；消去反应；
（2）由以上分析可知B为







，F为







，故答案为：







；







；
（3）D为CH2=C（CH3）COOH，含有碳碳双键、羧基，故答案为：碳碳双键、羧基；
（4）反应③为







在Cu作催化剂条件下发生催化氧化的反应，反应的方程式为



，
故答案为：

本题解析：

本题难度：一般