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1、填空题 （12分）本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。
A．用于合成氨的工业煤气中含有H2S、C2H5SH（乙酸醇）、COS（羰基硫）、CS2等含硫化合物，工业上无机硫常用氧化锌法处理，有机硫可用钴钼催化加氢处理。
H2S+ZnO=ZnS+H2O；C2H5SH+ZnO=ZnS+C2H4+H2O
C2H5SH+H2=C2H6+H2S；COS+H2=CO+H2S;CS2+4H2=CH4+2H2S
（1）钴原子在基态时核外电子排布式为?。
（2）下列有关分子结构的说法正确的是?。
A．C2H4分子中有5个
键处1个
键
B．COS分子（结构如右图）中键能C=O>C=S
C．H2S分子呈V形结构
D．CH4、C2H6分子中碳原子均采用sp3杂化
（3）下列有关说法不正确的是?。
A．H2O、CO、COS均是极性分子
B．相同压强下沸点：Cs2>COS
>CO2
C．相同压强下沸点：C2H
5SH>C2H5OH
D．相同压强下沸点：CO>N2
（4）
-ZnS的晶胞结构如右图，晶胞中S2-数目为：?个。
（5）具有相似晶胞结构的ZnS和ZnO，ZnS熔点为1830℃，ZnO熔点为1975℃，后者较前者高是由于?。
（6）钼的一种配合物化学式为：Na3[Mo(CN)8]·8H2O，中心原子的配位数为?。
B．烃醛结合反应有机合成中颇为重要，绿色催化剂的固体铌酸酸倍受研究者关注。铌酸具有较高的催化活性及稳定性。反应原理如下：
实验方法是在25mL烧瓶中加入铌酸、10mL甲醇和 0.5mL苯甲醛，在回流状态下反应2h，反应的产率和转化率均非常高。
（1）采用回流反应2h的目的是?。
（2）在反应中甲醇需过量，其原因是?。
?（3）不同铌酸用量对产率和转化率影响，如下表：
铌酸用量/mol
| 0.01
| 0.02
| 0.03
| 0.05
| 0.1
| 0.15
| 0.2
| 0.6
|
产率%
| 87.3
| 88.2
| 90.3
| 94.2
| 92.9
| 93.1
| 91.8
| 92.3
|
转化率%
| 89.7
| 92.1
| 93.9
| 98.9
| 94.9
| 95.7
| 93.9
| 94.3
|
?在上述苯甲醛与甲醇缩合反应实验中催化剂铌酸的最佳用量为?。
（4）催化剂的回收利用性能是考察催化剂的一项极为重要的指标。铌酸催化剂循环使用次数对产率的影响如右下图，这说明铌酸催化剂的优点之一是?。
（5）用铌酸作催化剂时，不同的醛与甲醇的缩合反应的转化率和产率如下表：
序号
| 醛
| 醇
| 转化率%
| 产率%
|
1
| 邻羟基苯甲醛
| 甲醇
| 94.3
| 89.6
|
2
| 邻羟基苯甲醛
| 甲醇
| 93.6
| 88.7
|
3
| 邻氯苯甲醛
| 甲醇
| 93.1
| 87.3
|
4
| 间硝基苯甲醛
| 甲醇
| 54.2
| 34.1
|
5
| 邻硝基苯甲醛
| 甲醇
| 89.9
| 79.5
|
6
| 对硝基苯甲醛
| 甲醇
| 65.7
| 41.9
|
从表中得出的不同的醛与甲醇缩合反应影响转化率和产率的规律是?。
参考答案：A．（12分），每空均为2分
（1）[Ar]3d74s2或1s22s22p63s23p63d74s2
（2）ABCD（漏选1—2个得1分，漏选2个以上不得分）
（3）C
（4）4
（5）氧离子半径比硫离子小，晶格能大
（6）8
B．（12分），每空均为2分
（1）该反应较慢，需在沸腾条件下反应较长时间，为了不使甲醇和苯甲醛的蒸汽逸了损失。（2分）
（2）提高苯甲醛的转化率（2分）
（3）0.05mol（2分）
（4）催化剂可重复多次使用，对产率的影响很少（只减少2%左右）（2分
（5）①相同取代基时，产率或转化率；邻位>间位；②不同取代基时，产率或转化率，供电子基团（羟基、烷基等）>吸电子基团（硝基、卤素等）（14分）
本卷当中所有合理答案，均参照给分
本题解析：略
本题难度：简单
2、选择题 某工厂用CaSO4、H2O、NH3、CO2制备(NH4)2SO4。其工艺流程如下：
下列推断不合理的是? ( )。
A．往甲中通CO2有利于(NH4)2SO4生成
B．生成1 mol(NH4)2SO4至少消耗2 mol NH3
C．在实际生产中CO2可被循环使用
D．直接蒸干滤液能得到纯净的(NH4)2SO4
参考答案：D
本题解析：该反应原理为2NH3＋CO2＋H2O=(NH4)2CO3，CaSO4＋(NH4)2CO3=CaCO3↓＋(NH4)2SO4，CaCO3
CaO＋CO2↑。直接蒸干会导致(NH4)2SO4分解。
本题难度：一般
3、选择题 有关化工生产原理说法正确的是（ ）
A．工业上制粗硅：SiO2 + C
Si + CO2↑
B．海水提镁的主要步骤为
C．海水提溴原理
D．硫酸工业的接触室、合成氨工业的合成塔和氯碱工业的电解槽都有热交换器
参考答案：C
本题解析：
正确答案：C
A、SiO2＋C
2CO↑＋Si
B 电解MgCl2的水溶液得不到Mg，应电解无水MgCl2
C 正确
D、氯碱工业的电解槽没有热交换器
本题难度：简单
4、实验题 （8分,每空2分）工业上制取CuCl2的生产流程如下：
?
请结合下表数据，回答下列问题：
物?质
| Fe(OH)2
| Cu(OH)2
| Fe(OH)3
|
溶度积／25℃
| 8.0×10－16
| 2.2×10－20
| 4.0×10－38
|
完全沉淀时的pH范围
| ≥9.6
| ≥6.4
| 3～4
|
⑴溶液A中加入NaClO的目的是?；
⑵在溶液B中加入CuO的作用是?；
⑶操作a的目的是?；
⑷在Cu(OH)2加入盐酸使Cu(OH)2转变为CuCl2。采用多量盐酸和低温蒸干的目的是?。
参考答案：⑴?将Fe2＋氧化为Fe3＋而使分离更加完全
⑵调节溶液的pH为3～4，使F
e3＋完全转变为F
e(OH)3沉淀而分离Fe3＋
⑶洗涤Cu(OH)2表面的可溶性杂质
⑷抑制Cu2＋的水解
本题解析：略
本题难度：一般
5、选择题 合成氨工业对国民经济和社会发展具有重要的意义。哈伯法合成氨需要在20－50MPa的高压和500℃的高温下，并用铁作为催化剂，氨的转化率为10％－15%；最近美国俄勒冈大学的化学家使用了一种名为trans－Fe(DMeOPrPE)2的催化剂，在常温下合成出氨。下列有关说法中错误的是
A．新的催化剂降低了反应所需要的能量
B．新法合成和哈伯法相比不需要在高温条件下，可节约大量能源
C．新法合成能在常温下进行是因为催化剂降低了反应的活化能
D．哈伯法合成氨是吸热反应，新法合成氨是放热反应
参考答案：D
本题解析：略
本题难度：简单
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