四、鉴别题(每小题3分,共9分)
1.A 蒽醌甙 B 五环三萜皂甙元
或用Liebermann-Burchard反应、Borntr-ger反应
2.A 黄酮醇 B 黄酮
或用锆盐-枸橼酸显色反应
3.A 呋喃香豆素类 B 异喹啉类生物碱
或用异羟肟酸铁反应
五、问答题(共41分)
1.酸性 B>A
理由:A为1,5-二羟基蒽醌,两羟基分别与-羰基形成分子内氢键,而B为1,8-二羟基蒽醌,两羟基只能与同一羰基形成氢键,缔合减弱,酸性增强。
2.碱性 B>A
A:pka 7.50 B:pka 9.65
A化合物6,7位有氧环,对氮原子上孤电子对产生显著的空间障碍,难于接受质子,碱性减弱。
3.适用条件:①成分具有挥发性。
②能随水蒸气蒸馏而不被破坏,与水不发生反应,且难溶或不溶于水。
③沸点多在100℃以上,并在100℃左右有一定的蒸气压。
可用水蒸气蒸馏法提取的成分:挥发油、某些小分子生物碱如麻黄碱、烟碱等。 4.(1)明胶沉淀法原理:明胶为蛋白质,能和鞣质结合形成沉淀。
(2)乙酸铅沉淀法原理:鞣质为多元酚类化合物,能和乙酸铅结合形成沉淀。
(3)氧化镁吸附法原理:氧化镁对鞣质具有较强的吸附作用。
5.(1)利用生物碱碱性的差异进行分离;
(2)利用生物碱或生物碱盐溶解度的差异进行分离;
(3)利用生物碱特殊功能基不同进行分离;
(4)利用色谱法进行分离。
6.①皂甙的分离精制;
②甾体化合物中C3—OH差向异构体(α及β)的分离,A/B环顺反异构的分离;
③C3—OH构型的判断。
7.(1)用BAW系统展开时, Rf值 槲皮素>芦丁
理由:BAW系统为“醇性”展开剂,甙元槲皮素在展开系统中的分配系数大
(2)用5%醋酸展开时, Rf值 芦丁>槲皮素
理由:5%醋酸为“水性”展开剂,甙芦丁在展开系统中的分配系数大
8.①毒毛旋花子甙元+D-加拿大麻糖-β-D-葡萄糖-β-D-萄葡糖
理由:温和酸水解只能水解甙元和α-去氧糖之间的甙键,不能切断α-去氧糖与葡萄糖之间的甙键。
②毒毛旋花子甙元-D-加拿大麻糖-β-D-葡萄糖+β-D-萄葡糖
理由:酶水解具有高度的专属性,β-葡萄糖甙酶能切断β-D-葡萄糖与β-D-葡萄糖之间的甙键,而不能切断其它甙键。
六、提取分离题(10分)