参考答案：（1）逆 不变
（2）中 碱 NH4+
（3）①H2A2H＋＋A2－②3 ③C   ④c(NH4+)＞c(A2－)＞c(H＋)＞c(OH－)

本题解析：（1）一定温度下，向1 L 0．1 mol·L－1 CH3COOH溶液中加入0．1 mol CH3COONa固体，因为醋酸溶液中存在CH3COOH H＋＋CH3COO-，则醋酸根离子浓度增大，平衡逆向移动；即为醋酸的电离常数，因为温度不变，所以电离常数不变；
（2）醋酸与NH3·H2O的电离平衡常数相同，则铵根离子与醋酸根离子的水解程度相同，所以溶液呈中性；醋酸的酸性比碳酸强，所以碳酸氢根离子的水解程度大于醋酸根离子的水解程度也大于铵根离子的水解程度，碳酸氢根离子的水解使溶液呈碱性，所以碳酸氢铵溶液呈碱性；则NH4HCO3溶液中物质的量浓度最大的离子是NH4+；
（3）①99 ℃时，Kw＝1．0×10－12，c(H＋)=c(OH－)=10-6mol/L，因此pH=6的溶液为中性。则该温度下测得0．1 mol·L－1 Na2A溶液的pH＝6，所以H2A为二元强酸，完全电离，电离方程式为H2A2H＋＋A2－；
②该温度下，0．01 mol·L－1 H2A溶液中氢离子的物质的量浓度是0．02mol/L，稀释到20倍后，氢离子浓度变为0．02mol/L/20=0．001mol/L，溶液的pH＝-lg0．001=3；
③体积相等、pH＝1的盐酸与H2A溶液中氢离子的物质的量相等，则与足量的Zn反应时产生的氢气一样多，答案选C；
④将0．1 mol·L－1 H2A溶液与0．2 mol·L－1氨水等体积混合，二者恰好完全反应生成(NH4)2A和水，铵根离子水解使溶液呈酸性，所以溶液中离子浓度的大小关系是c(NH4+)＞c(A2－)＞c(H＋)＞c(OH－)。
考点：考查电解质的电离平衡移动的判断，电离常数的判断，离子浓度的比较，电解质强弱的判断，盐的水解程度的比较，溶液酸碱性的判断

本题难度：困难

5、填空题  水溶液中存在多种平衡，请根据所学化学知识回答下列问题：
（1）在浓度均为0.1mol/L①CH3COONH4?②NH4HSO4?③NH3.H2O ④(NH4)2SO4溶液中，NH4+浓度由大到小的顺序为?（填序号）
（2）浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液：①硫酸、②醋酸、③氢氧化钠、④氯化铵四种溶液中由水电离出的H＋浓度由大到小的顺序是(填序号) ?。
（3）恒温下，向pH=6的蒸馏水中加入2.3g金属钠，充分反应后，再加蒸馏水稀释到1L，所得溶液的pH=?。

参考答案：（1）④>②>①>③（2）④>②>③>①（3）11

本题解析：（1）在浓度均为0.1mol/L①CH3COONH4?②NH4HSO4?③NH3.H2O ④(NH4)2SO4溶液中，NH3?H2O为弱电解质，电离是微弱的，而CH3COONH4、NH4HSO4 ?、(NH4)2SO4为强电解质，全部电离，所以NH3.H2O中NH4+浓度最小；(NH4)2SO4含有两个NH4+，则(NH4)2SO4中NH4+浓度最大；NH4HSO4电离产生氢离子，NH4+水解受到抑制，CH3COONH4中醋酸根水解呈碱性，NH4+水解得到促进，则NH4HSO4中NH4+浓度大于CH3COONH4中NH4+浓度；故NH4+浓度由大到小的顺序为?④>②>①>③；（2） 浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液：①硫酸、②醋酸、③氢氧化钠、④氯化铵四种溶液，氯化铵为强酸弱碱盐，发生水解，促进水的电离，由水电离出的H＋浓度最大；硫酸、醋酸抑制水的电离，酸溶液比较水电离产生的氢离子，可比较溶液中氢氧根的浓度，硫酸为强酸，全部电离，0.1 mol·L－1的硫酸中氢离子浓度为0.2mol·L－1，氢氧根浓度为5×10—14mol·L－1，醋酸为弱酸，0.1 mol·L－1醋酸溶液中氢离子浓度远小于0.1 mol·L－1，氢氧根浓度远大于1×10—13mol·L－1；氢氧化钠抑制水的电离，碱溶液比较水电离产生的氢离子，可比较溶液中氢离子的浓度，0.1 mol·L－1氢氧化钠溶液中氢氧根浓度为0.1 mol·L－1，溶液中氢离子浓度为1×10—13mol·L－1；综上所述，四种溶液中由水电离出的H＋浓度由大到小的顺序是④>②>③>①；（3）恒温下，向pH=6的蒸馏水中加入2.3g金属钠，发生反应2Na+2H2O=2NaOH+H2↑，生成0.1mol氢氧化钠，再加蒸馏水稀释到1L，所得溶液中氢氧根浓度为0.1 mol·L－1，该温度下蒸馏水的pH=6，则水的离子积常数为1×10—12，则溶液中氢离子浓度为1×10—11mol·L－1，pH=11。

本题难度：一般