1、计算题 PCl5是一种白色固体,加热到160℃不经过液态阶段就变成蒸气,测得180℃下的蒸气密度(折合成标准状况)为9.3g/L, 极性为零,P—Cl键长为204pm和211pm两种。继续加热到250℃时测得压力为计算值的两倍。PCl5在加压下于148℃液化,形成一种能导电的熔体,测得P—Cl的键长为198pm和206pm两种。(P、Cl相对原子质量为31.0、35.5)回答如下问题:(1)180℃下PCl5蒸气中存在什么分子?为什么?写出分子式,画出立体结构。(2)在250℃下PCl5蒸气中存在什么分子?为什么?写出分子式,画出立体结构。(3)PCl5熔体为什么能导电?用最简洁的方式作出解释。(4) PBr5气态分子结构与PCl5相似,它的熔体也能导电,但经测定其中只存在一种P-Br键长。PBr5熔体为什么导电?用最简洁的形式作出解释。
参考答案:
(1)9.5×22.4="208.3g/mol?" (1分)
PCl5相对分子质量31.0+35.5×5="208.5?" ?(1分)
蒸气组成为PCl5? (1分)
本题解析:本题是四个虽相关却又相互独立的问题。问题(1)只涉及第一句话给出的信息。由折合成标准状态的蒸气密度和五氯化磷的化学式量,经过属于中学教学内容的简单的计算,就可以得出:180℃下的PCl5是单体,即PCl5就是它的分子式。PCl5分子有5个Cl原子围绕着P原子排列,信息表明其中有两种不同键长的P-Cl键,可见不可能是平面的五角形的分子(它的磷氧键是一种),一定具有三维立体结构;三维立体结构还可能有两种:三角双锥或者四角锥体,后者的极性不等于零,所以PCl5分子是三角双锥型分子。问题(2)的相关信息是第二句话给出的。该信息无疑表明,PCl5分子在加热到250℃时分解了,生成等量/摩尔的两种气态分子。这种分解反应从类型上说,有的学生可能是熟悉的,例如氧化铜分解生成氧化亚铜和氧气,二氧化锰分解生成四氧化三锰和氧气,三氧化硫分解生成二氧化硫和氧气等等。本题是将这种知识迁移到氯化物上来。所以,可以想见,五氯化磷的分解产物是三氯化磷和氯气。如果答不上来,也不会影响解答后面的问题,这叫做东方不亮西方亮,即便受点挫折,也要经受考验,本题在设计时有这种心理素质考验,因而对第二问的信息提供得较少。问题(3)涉及的是电解质的基本概念:电解质的定义之一是它的熔体能够导电。但是中学课本里对熔体的导电粒子的讨论很少。本问题首先给出PCl5熔体能导电的信息,由这个信息应当想见其中有正、负两种离子存在。那么,是哪两种离子呢?本题的信息是该熔体中有两种不同的P-Cl键长,这就排除了一种是Cl–另一种是PCl4+的可能,因为四配位的PCl4+无论如何不会有两种不同的键长(不管它是正四面体型还是平面四边形),所以两种离子可能是PCl4+和PCl6–。这个小题在表述中避免了画出结构式之类的用语,是为减少暗示。问题(4)是对问题(3)的一个反馈性的暗示。意思无非是说,若将氯改换成溴,与PCl6–相似的PBr6–是不能形成的,因而其中的阴离子只是氯离子。如果学生脑中浮现溴离子比氯离子大得多的图象,就会想象,6个溴离子包在半径很小的P5+外面可能实在太挤了,挤不下了,而较小的氯离子则是有可能的。学化学比起学物理需要有更多的想象力,而想象是创新所不可缺少的思维形式,这或许是化学吸引一大批有志为人类进步、社会发展、祖国昌盛作出一番贡献的人的缘故之一。本题有意进行这样的引导。
本题难度:一般
2、选择题
A.NCl3晶体为原子晶体
B.分子中N—Cl键是非极性共价键
C.NCl3是一种含极性键的极性分子
D.N—Cl键能大,故NCl3沸点高
参考答案:C
本题解析:A.由于NCl3在常温下呈液态,且题中给出其分子呈三角锥形,所以,其形成的晶体为分子晶体;
B.只有同种非金属元素间才能形成非极性键;不同种非金属元素间的共价键一定为极性共价键。所以N-Cl键必为极性键。
C.由于NCl3分子呈三角锥形,类似NH3分子,必为极性分子。C正确。
D.由于NCl3在常温下呈液态,因此其沸点不高。
本题难度:一般
3、选择题 由H2和Cl2组成的混合气体经光照充分反应后,通入1000mL0.1 mol/L的NaOH溶液中,图甲表示某种离子的物质的量随通入气体的体积变化曲线。当n=0.02mol时,光照前的混合气体中H2和Cl2?的物质的量的之比为?(?)
A.4∶3
B.7∶3
C.3∶5
D.3∶7
参考答案:C
本题解析:略
本题难度:一般
4、选择题 从1897年英国首次使用氯气对给水管网消毒以来,氯气用于自来水消毒已经经历了100多年的历史。目前,我国大多数城市仍然采用氯气消毒法对自来水进行净化、消毒。氯气之所以长期用于自来水消毒,原因是
A.氯气有毒,可以毒死细菌、病毒
B.氯气具有刺激性气味,可以熏死细菌、病毒
C.氯气与水反应生成具有强氧化性的HClO,可以杀死细菌、病毒
D.氯气用于自来水消毒的工艺简单、成熟,易于操作,且成本低
参考答案:CD
本题解析:氯气与水反应生成具有强氧化性的HClO,可以杀死细菌、病毒,另外氯气用于自来水消毒的工艺简单、成熟,易于操作,且成本低,答案选CD。
点评:该题是基础性试题的考查,试题贴近生活实际,难度不大,记住即可。有助于调动学生的学习兴趣和学习积极性,激发学生的求知欲。
本题难度:简单
5、选择题 下列关于氯水的叙述,正确的是( )
A.新制氯水中只含Cl2和H2O分子
B.新制氯水可使蓝色石蕊试纸先变红后褪色
C.氯水保存在无色的细口试剂瓶中
D.氯水放置数天后酸性增强
参考答案:A.氯水中含有HClO、Cl2和H2O等分子,故A错误;
B.新制氯水含有HCl,可使蓝色石蕊试纸先变红,含有HClO,可使蓝色石蕊试纸褪色,故B正确;
C.由于HClO见光易分解,则应保存在棕色试剂瓶中,故C错误;
D.HClO为弱酸,HClO见光易分解,生成HCl,溶液酸性增强,故D正确.
故选BD.
本题解析:
本题难度:一般