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1、填空题 已知2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g);△H<0的实验数据如下表:
温度
| 不同压强下SO2的转化率(%)
|
1×105Pa
| 5×105Pa
| 1×106Pa
| 5×106Pa
| 1×107Pa
|
450℃
| 97.5
| 98.9
| 99.2
| 99.6
| 99.7
|
550℃
| 85.6
| 92.9
| 94.9
| 97.7
| 98.3
|
(1)应选的温度是?。
(2)应采用的压强是?,理由是?。
(3)在合成的SO3过程中,不需要分离出SO3的原因是?。
参考答案:(1)450℃;(2)1×105Pa?因为常压下SO2的转化率已经很高,若采用较大的压强,SO2的转化率提高很少,但需要动力更大,对设备的要求更高;(3)因为SO2的转化率比较高,达到平衡后的混合气体中SO2的余量很少,故不需要分离SO3。
本题解析:工业生产中既要考虑反应速率快,又要考虑原料转化率高,同时也要考虑实现条件的限制。当它们出现矛盾时,两者都要兼顾,特别要适应催化剂的活性。该反应与合成氨相似,但实际情况又不完全相同,故解题时应理论联系实际,依据合成SO3的实验数据来解答。该反应与合成氨的反应相似:都是气体体积缩小的放热反应,温度升高有利于加快反应速率,但降低了反应物的转化率,适宜的条件的选择需要综合考虑。增大压强有利于加快反应速率,同时也提高了反应物的转化率,但压强对SO2的转化率影响不大,同时加压需要动力因素、设备耐压因素,综合经济效益,生产过程中采用在常压下进行最合理。由于SO2的转化率比较高,达到平衡后的混合气体中SO2的余量很少,故不需要分离SO3。
本题难度:一般
2、填空题 (8分)反应
在容积不变的密闭容器中达到平衡,且起始时A与B的物质的量之比为a:b。则
(1)平衡时A与B的转化率之比是?。
(2)若同等倍数地增大A、B的物质的量浓度,要使A与B的转化率同时增大,(a+b)与(c+d)所满足的关系是(a+b)?(c+d)(填“>”、“=”、“<”或“没关系”)
(3)设定a=2,b=1,c=3,d=2,在甲、乙、丙、丁4个相同的容器中A的物质的量依次是2mol、1mol、2mol、1mol,B的物质的量依次是1mol、1mol、2mol,2mol ,C和D的物质的量均为0。则在相同温度下达到平衡时,A的转化率最大的容器是?(填容器序号,下同),B的转化率由大到小的顺序是?。
参考答案:
(1)1:1?
(2)>?
(3)丁;甲>乙>丙>丁
本题解析:
(注原题缺少数据,补上后如下)(3)设定a=2,b=1,c=3,d=2,在甲、乙、丙、丁4个相同的容器中A的物质的量依次是2mol、1mol、2mol、1mol,B的物质的量依次是1mol、1mol、2mol,2mol ,C和D的物质的量均为0。则在相同温度下达到平衡时,A的转化率最大的容器是?(填容器序号,下同),B的转化率由大到小的顺序是?。
(1)起始时A与B的物质的量之比为a:b,即等于反应物计量数之比,转化率相等,1:1
(2)?相当于增大压强,平衡向这气体体积减小的方向移动,所以>?
(3)列表比较:
甲、乙、丙、丁
A?2? 1? 2? 1
B? 1?1? 2? 2
提高B的浓度,可提高A的转化率,丁;
同理,B与A的比越大,B的转化率越大,B的转化率由大到小的顺序是:甲>乙>丙>丁
本题难度:简单
3、填空题 (14分)CO和H2的混合气体俗称合成气,是一种重要的工业原料气,工业上利用天
然气(主要成分为CH4)与水进行高温重整制备合成气。
(1)已知:CH4、H2和CO的燃烧热(△H)分别为-890.3kJ/mol、-285.8kJ/mol和-283.0kJ/mol,且1mol液态水汽化时的能量变化为44.0kJ。用1 m3(标准状况)的甲烷与水蒸气在高温下反应制取合成气所需的热量为 (保留整数)。
(2)在一定温度下,向体积为2L的密闭容器中充入0.40mol CH4和0.60mol H2O(g),测得CH4(g)和H2(g)的物质的量浓度随时间变化如下表所示:

①计算该反应第一次达平衡时的平衡常数K 。
②3min时改变的反应条件是 (只填一种条件的改变即可)。
(3)已知温度、压强、投料比X[n(CH4)/n(H2O)]对该反应的影响如图所示。

①图1中的两条曲线所示投料比的关系X1 X2(填“=”、“>”或“<”下同)。
②图2中两条曲线所示的压强比的关系:P1 P2。
(4)以天然气(设杂质不参与反应)、KOH溶液为原料可设计成燃料电池:
①放电时,负极的电极反应式为 。
②设装置中盛有100.0mL 3.0mol/L KOH溶液,放电时参与反应的氧气在标准状况下的体积为8.96L,放电过程中没有气体逸出,则放电完毕后,所得溶液中各离子浓度由大到小的关系为 。
参考答案:(每空2分,共14分)
(1)9201 kJ(9200 kJ也可)
(2)①0.135 ②升高温度或增大H2O(g)的浓度(或投料)(凡合理答案均计分)
(3)①> ②>
(4)①CH4-8e-+10OH- =CO32-+7H2O
②c(K+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H+) (有错计0分)
本题解析:(1)甲烷和水蒸气高温反应生成CO和氢气的化学方程式是CH4(g)+H2O(g)=3H2(g)+CO(g),根据CH4、H2和CO的燃烧热和水气化时吸收的热量及盖斯定律,则1mol甲烷与水蒸气反应的热效应为△H=[-890.3-(-283)-(285.8×3)-44]kJ=206.1kJ/mol,则1立方米的甲烷完全与水蒸气反应放出的热量是1000L/22.4L/mol×206.1kJ/mol=9201kJ;
(2)①该反应第一次达平衡是在第2min时,甲烷的平衡浓度是0.1mol/L,氢气的平衡浓度是0.3mol/L,根据化学方程式CH4(g)+H2O(g)=3H2(g)+CO(g)可计算CO的平衡浓度是0.1mol/L,水蒸气的平衡浓度是0.60mol/2L-0.1mol/L=0.2mol/L,则该反应的平衡常数K=(0.1×0.33)/(0.1×0.2)=0.135;
②4min与3min时的物质的浓度相比,氢气的浓度增大0.03mol/L,而甲烷的浓度减小0.01mol/L,说明平衡正向移动,而该反应是吸热反应,所以可能是升高温度而使平衡正向移动;或者是增大水蒸气的量,使平衡正向移动;
(3)①增大水蒸气的物质的量,平衡正向移动,会增大甲烷的转化率,则甲烷的体积分数会减小,相同温度时曲线X2比曲线X1低,所以X2中水蒸气的比例大,则甲烷的比例小,所以X1> X2;
②投料比相同时,压强增大,平衡逆向移动,甲烷的百分含量增大,P1曲线在P2曲线的上方,所以P1>P2;
(4)①以甲烷为燃料的碱性燃料电池中,甲烷在负极发生氧化反应,失去电子生成的二氧化碳与氢氧根离子反应生成碳酸根离子和水,所以负极的电极反应式为CH4-8e-+10OH- =CO32-+7H2O;
②放电时参与反应的氧气在标准状况下的体积为8.96L,物质的量是8.96L/22.4L/mol=0.4mol,正极的电极反应式为O2+4e-+2H2O=4OH-,则转移电子的物质的量是1.6mol,需要0.2mol甲烷气体,若生成碳酸根离子,则需要KOH的物质的量至少2mol,现在溶液中KOH的物质的量是0.1L×3mol/L=0.3mol<2mol,根据元素守恒,0.2mol甲烷产生0.2mol二氧化碳与0.3molKOH反应,生成0.1molKHCO3和0.1molK2CO3,溶液呈碱性,碳酸根离子的水解程度大于碳酸氢根离子,所以溶液中钾离子的浓度最大,其次是碳酸氢根离子,然后是碳酸根离子、氢氧根离子,最小的为氢离子,即c(K+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H+)。
考点:考查盖斯定律的应用,平衡移动的判断,化学平衡常数的计算,电化学反应原理的应用,离子浓度的比较
本题难度:困难
4、选择题 在一密闭容器中加入A、B、C三种气体,保持温度一定,在t1~t4时刻测得各物质的浓度如下表。据此判断下列结论正确的是

[? ]
A.在t3时刻反应已经停止
B.A的转化率比B的转化率低
C.该温度下此可逆反应平衡常数K=4
D.该反应的化学方程式为2A(g)+B(g)
C(g)
参考答案:D
本题解析:
本题难度:一般
5、选择题 煤气化过程中生成的CO和H2一定条件下制甲醇的反应如下:
CO(g)+ 2H2(g)
CH3OH(g) △H < 0。其他条件不变,改变某一条件后,用示意图表示的反应变化正确的是
| A
| B
| C
| D
|
改变的条件
| 压强
| 温度
| 平衡体系增加H2
| 催化剂
|
变化的示意图
| 
| 
| 
| 
|
参考答案:A
本题解析:A、增大压强,反应速率加快,先到平衡,所以P1压强高,增大压强,平衡正向移动,甲醇的体积分数增大,所以正确,选A;B、温度升高,平衡逆向移动,氢气的转化率降低,错误,不选B;C、增加氢气,正反应速率增大,逆反应速率不变,正反应速率大于逆反应速率,平衡正向移动,所以错误,不选C;D、使用催化剂只能改变反应速率,不影响平衡,所以混合气体的总压强应该相等,所以错误,不选D。
考点:化学平衡图像分析,条件对反应速率和平衡的影响
本题难度:一般