1、选择题  已知反应3S＋6KOH(浓) 2K2S＋K2SO3＋3H2O，则反应中氧化剂和还原剂的质量比是?(? )?　
A．3∶1
B．1∶3
C．2∶1
D．1∶2

参考答案：C

本题解析：考查氧化还原反应的有关判断和计算。根据元素化合价的变化可知，单质硫既是还原剂，也是氧化剂。其中2mol硫的化合价由0价降低到－2价，作氧化剂。另外1mol化合价从0价升高到＋4价，作还原剂，因此氧化剂和还原剂的质量之比是2︰1，答案选C。

本题难度：一般

2、填空题  （8分）焊接钢铁时常用的焊药为氯化铵，其作用是消除焊接处的铁锈。发生的反应体系中共有六种物质：NH4C1、FeC1?3、N2、Fe2O3、Fe和X。
（1）根据题意，可判断出X是　　?（写化学式）。
（2）写出并配平该反应的化学方程式：　?；
（3）当转移的电子总数为a个时，氮气物质的量变化了bmol，阿伏加德罗数常数为（用含a、b的代数式表示）?。
（4）反应中被氧化产生了11．2L（标准状况）的气体时，被还原的物质的质量为　　?。

参考答案：

本题解析：略

本题难度：一般

3、计算题  在900℃的空气中合成出一种含镧、钙和锰 (摩尔比2 : 2 : 1) 的复合氧化物，其中锰可能以 +2、+3、+4 或者混合价态存在。为确定该复合氧化物的化学式，进行如下分析：
⑴ 准确移取25.00 mL 0.05301 mol·L－1的草酸钠水溶液，放入锥形瓶中，加入25 mL蒸馏水和5 mL 6 mol·L－1的HNO3溶液，微热至60~70oC，用KMnO4溶液滴定，消耗27.75 mL。写出滴定过程发生的反应的方程式；计算KMnO4溶液的浓度。
⑵ 准确称取0.4460 g复合氧化物样品，放入锥形瓶中，加25.00 mL上述草酸钠溶液和30 mL 6 mol·L－1的HNO3溶液，在60~70oC下充分摇动，约半小时后得到无色透明溶液。用上述KMnO4溶液滴定，消耗10.02 mL。根据实验结果推算复合氧化物中锰的价态，给出该复合氧化物的化学式，写出样品溶解过程的反应方程式。已知La的原子量为138.9。

参考答案：⑴2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
KMnO4溶液浓度：?=" 0.01910" （mol·L-1）
⑵根据：化合物中金属离子摩尔比为 La : Ca : Mn =" 2" : 2 : 1，镧和钙的氧化态分别为+3和+2，锰的氧化态为 +2 ~ +4，初步判断
复合氧化物的化学式为La2Ca2MnO6+x, 其中x = 0~1。
滴定情况：
加入C2O42－总量：25.00 mL ×0.05301 mol·L－1=" 1.3253" mmol
样品溶解后，滴定消耗高锰酸钾：10.02 mL ×0.01910 mol·L－1 =" 0.1914" mmol
样品溶解后剩余C2O42－量:? 0.1914 mmol ×=" 0.4785" mmol
样品溶解过程所消耗的C2O42－量: 1.3253 mmol －0.4785 mmol =" 0.8468" mmol
在溶样过程中，C2O42－变为CO2给出电子：
2 × 0.8468 mmol =" 1.694" mmol
有两种求解x的方法：
（1）方程法：
复合氧化物(La2Ca2MnO6+x)样品的物质的量为：
0.4460 g / [(508.9 + 16.0 x) g·mol-1]
La2Ca2MnO6+x中，锰的价态为: [2 ×(6+x) -2 ×3 -2×2] = (2+2x)
溶样过程中锰的价态变化为： (2+2 x- 2) =" 2" x??
锰得电子数与C2O42－给电子数相等：
2 x× 0.4460 g / [(508.9 + 16.0 x) g·mol-1] =" 2" ×0.8468 ? 10-3 mol
x =" 1.012" ≈1?
（2）尝试法
因为溶样过程消耗了相当量的C2O42-，可见锰的价态肯定不会是+2价。若设锰的价态为+3价，相应氧化物的化学式为La2Ca2MnO6.5, 此化学式式量为516.9 g·mol-1, 称取样品的物质的量为：
0.4460 g / (516.9 g·mol-1) =" 8.628" ×10-4 mol
在溶样过程中锰的价态变化为
1.689× 10-3 mol / (8. 628×10-4 mol) =" 1.96"
锰在复合氧化物中的价态为：? 2 + 1.96 =" 3.96?"
3.96与3差别很大，+3价假设不成立；?
而结果提示Mn更接近于+4价。?
若设Mn为+4价, 相应氧化物的化学式为La2Ca2MnO7, 此化学式式量为524.9 g·mol-1。
锰在复合氧化物中的价态为：2 + 2 × 0.8468 ×10-3 / (0.4460 / 524.9) =" 3.99" ≈ 4?
假设与结果吻合，可见在复合氧化物中，Mn为+4价。?
该复合氧化物的化学式为La2Ca2MnO7
溶样过程的反应方程式为：
La2Ca2MnO7 + C2O42- + 14H+ = 2La3+ + 2Ca2+ + Mn2+ + 2CO2 + 7H2O

本题解析：⑴此过程为标准溶液的标定，根据关系式5C2O42－～2MnO4－，用C2O42-标准溶液标定出MnO4-的浓度。
⑵该分析过程属于容量分析的返滴定类型，用KMnO4滴定过量的C2O42-。根据电子得失守恒关系，可列出下式
Mn元素得失电子数＋5×n(MnO4-)=2×n(C2O42-)
求得Mn元素得失电子的物质的量为1.694 mmol
设复合氧化物的通式（La2Ca2MnO6+x），求得氧化物中Mn的物质的量，进而求得滴定过程中锰元素氧化数的变化，最终确定氧化物中锰的氧化数。

本题难度：一般

4、实验题  (共12分)过氧化氢是重要的氧化剂、还原剂，它的水溶液又称为双氧水，常用作消毒、杀菌、漂白等。某化学兴趣小组取一定量的过氧化氢溶液，准确测定了过氧化氢的浓度， 请填写下列空白：
（1）将10.00 mL过氧化氢溶液至250mL ___________(填仪器名称)中，加水稀释至刻度，摇匀。移取稀释后的过氧化氢溶液25.00mL至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释，作被测试样。
（2）用高锰酸钾标准溶液滴定被测试样，其反应的离子方程式如下，请将相关物质的化学计量数和化学式分别填在下列横线和括号内。?
?MnO4- +?H2O2?+?H+?="=" ?Mn2+?+?O2?+?(? )
（3）移取10mL过氧化氢溶液可以用_________________(填“酸式”或“碱式”)滴定管。不用碱式滴定管盛装KMnO4标准液的原因是?，滴定到达终点的现象是__________? _____________。
（4）重复滴定三次，平均耗用c mol/L KMnO4标准溶液V mL，则原过氧化氢溶液中过氧化氢的浓度为_________________________________。
（5）若盛装高锰酸钾标准溶液的滴定管用蒸馏水洗后没有用标准液润洗，则测定结果_________(填“偏高”或“偏低”或“不变”)。

参考答案：（1）容量瓶(1分)（2）2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2↑+8H2O(分子式1分，配平2分，共3分)
（3）酸式 (1分)?高锰酸钾具有强氧化性，会使橡皮管老化? (2分)溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色(2分)?（4） 2.5cv(2分)?（5）偏高(2分)

本题解析：（1）准确配制一定体积一定物质的量浓的溶液用容量瓶，故答案为：容量瓶；（2）方程式中，高锰酸钾有强氧化性，能将双氧水氧化为氧气，先确定缺的是O2，锰元素化合价降低了5价，生成1mol氧气时，氧元素化合价升高2价，根据电子转移守恒，配平化学方程式高锰酸根前面的系数为2，双氧水前面的系数为5，根据原子守恒来配平其他物质前面的系数，2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2↑+8H2O。（3）由于高锰酸钾标准溶液具有强氧化性，所以只能使用酸式滴定管，滴定到达终点的现象是：滴入一滴高锰酸钾溶液，溶液呈浅红色，且30秒内不褪色，故答案为：酸式；滴入一滴高锰酸钾溶液，溶液呈浅红色，且30秒内不褪色。（4）根据化学方程式可以得到关系式：2MnO4-～5H2O2，耗用c mol/L KMnO4标准溶液V mL，即cV×10-3mol的高锰酸钾时，所用双氧水的物质的量：2.5cV×10-3mol。（5）若滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，有一部分溶液占据了气泡的体积，并没有滴入锥形瓶，则测定结果偏高。

本题难度：一般

5、填空题  铜是生物必需的微量元素，也是人类最早使用的金属之一。铜的生产和使用对国计民生各个方面都产生了深远的影响。
（1）写出铜与稀硝酸反应的化学方程式____________________________________________________。
（2）为了保护环境和节约资源，通常先用H2O2和稀硫酸的混合溶液溶出废旧印刷电路板中的铜，最终实现铜的回收利用。写出溶出铜的离子方程式__________________________________________________。
（3）工业上以黄铜矿为原料，采用火法溶炼工艺生产铜。该工艺的中间过程会发生反应：2Cu2O+ Cu2S6Cu+SO2,该反应的氧化剂是___________________；当生成19.2gCu时，反应中转移的电子为____________mol。
（4）铜在潮湿的空气中能发生吸氧腐蚀而生锈，铜诱的主要成分为Cu2(OH)2CO3(碱式碳酸铜）。试写出上述过程中负极的电极反应式__________________________。
（5）研究性学习小组用“间接碘量法”测定某试样中CuSO4·5H2O(不含能与I-反应的氧化性杂质）的含量。取ag试样配成100mL溶液，每次取25.00mL，滴加KI溶液后有白色碘化物沉淀生成。写出该反应的离子方程式________________________________________。继续滴加KI溶液至沉淀不再产生，溶液中的I2用硫代硫酸钠标准溶液滴定，发生反应的化学方程式为：I2+2Na2S2O3＝2NaI+Na2S4O6,平均消耗cmol/L的Na2S2O3溶液VmL。则试样中CuSO4·5H2O的质量分数为____________。

参考答案：（14分）（1）3Cu＋8HNO3(稀)＝3Cu(NO3)2＋4H2O＋2NO↑（2分）
（2）Cu＋H2O2＋2H＋＝Cu2＋＋2H2O（2分）（3）Cu2O和Cu2S（2分） 0.3（2分）
（4）2Cu＋4OH－＋CO2－4e－＝Cu2(OH)2CO3＋H2O（2分）（若写成Cu－2e－＝Cu2＋得1分）
（5）2Cu2＋＋4I－＝2CuI↓＋I2（2分） ×100%（2分）

本题解析：（1）硝酸是氧化性酸，能氧化大部分金属，因此铜与稀硝酸反应的化学方程式为3Cu＋8HNO3(稀)＝3Cu(NO3)2＋4H2O＋2NO↑。
（2）双氧水具有氧化性，在酸性条件下能被铜氧化成铜离子，而双氧水的还原产物是水，因此溶出铜的离子方程式为Cu＋H2O2＋2H＋＝Cu2＋＋2H2O。
（3）根据方程式2Cu2O+ Cu2S6Cu+SO2可知，反应中铜元素的化合价从＋1价降低到0价，得到1个电子，因此氧化剂是该反应的氧化剂是Cu2O和Cu2S；S元素的化合价从－2价升高到＋4价，失去6个电子，即Cu2S是还原剂。19.2gCu的物质的量＝＝0.3mol，则当生成19.2gCu时，反应中转移的电子的物质的量＝0.3mol×1＝0.3mol。
（4）原电池中负极失去电子，发生氧化反应。所以生成铜锈的过程中负极的电极反应式为2Cu＋4OH－＋CO2－4e－＝Cu2(OH)2CO3＋H2O。
（5）滴加KI溶液后有白色碘化物沉淀生成，这说明反应中铜元素的化合价从＋2价降低＋1价，得到1个电子。而反应中碘离子失去电子被氧化生成单质碘，因此该反应的离子方程式为2Cu2＋＋4I－＝2CuI↓＋I2；根据方程式2Cu2＋＋4I－＝2CuI↓＋I2、I2+2Na2S2O3＝2NaI+Na2S4O6可知：
CuSO4·5H2O～Na2S2O3
1?1
0.001cVmol? 0.001cVmol
所以ag试样中CuSO4·5H2O的物质的量＝0.001cVmol×＝0.004cVmol
质量＝0.004cVmol×250g/mol＝cVg
因此试样中CuSO4·5H2O的质量分数为×100%

本题难度：困难