参考答案：C

本题解析：由题意可知放电时负极为2Na2NiFeII (CN)6- 2e－＝2NaNiFeIII(CN)6+ 2Na＋，Na2NiFeII (CN)6失电子被氧化发生氧化反应，正极为：2NaTi2(PO4)3＋2Na＋+2e－＝Na3Ti2(PO4)3，NaTi2(PO4)3得电子被还原发生还原反应，故A项正确；放电时负极材料中的Na＋脱离电极进入溶液，同时溶液中的Na＋嵌入到正极材料中，B项正确；充电过程中阴极极反应式为：2NaNiFeIII(CN)6＋2Na＋＋2e－＝2Na2NiFeII (CN)6，阳极：Na3Ti2(PO4)3-2e－＝2NaTi2(PO4)3＋2Na＋，故C项错误；该电池在较长时间的使用过程中电解质溶液中Na+的浓度基本保持不变，D项正确；本题选C。
考点：电化学原理。

本题难度：一般

4、填空题  （12分）氢氧燃料电池是将H2通入负极，O2通入正极而发生电池反应的，其能量转换率高。
（1）若电解质溶液为KOH，其正极反应为____________________________，
负极反应为__________________________________________。
（2）若电解质溶液为硫酸，其正极反应为______________________，
负极反应为___                      ______________。
（3）若用氢氧燃料电池电解由NaCl和CuSO4组成的混合溶液，其中c（Na+）=3c（Cu2+）=0.3mol·L—1，取该混合液100mL用石墨做电极进行电解，通电一段时间后，在阴极收集到0.112L（标准状况）气体。计算：
①电解池阳极生成氯气的物质的量是          mol。
②氢氧燃料电池中转移的电子数目是      个
消耗H2的质量是       g。（写出计算过程）（保留2位小数）

参考答案：（12分）（1）  正极：O2+4e- + 2 H2O   4OH-     （1分）负极：2 H2   + 4 OH - —4 e-    4 H2O（1分）  （2） 正极：O2+ 4e -+  4 H+     2 H2O       （1分） 负极：2H2   —4e-    4 H+   （1分）      （3）①0.015mol②0.03NA。0.03g

本题解析：在燃料电池中，燃料反应的一极是负极，氧气反应的一极是正极。（1）正极是氧气发生反应，由于是碱性电解质，OH- 在正极生成，在负极消耗，则正极反应为：O2+ 4e- + 2 H2O   4OH-     ，负极反应为：2 H2   + 4 OH - —4 e-    4 H2O。（2） 在酸性电解质中，H+ 在正极消耗，在负极生成，正极的电极反应为：O2+ 4e -+  4 H+     2 H2O       ，负极的电极反应为：2H2   —4e-    4 H+  。（3）NaCl和CuSO4组成的混合溶液中离子有：Na+、Cu2+、H+ 、OH-    、SO42-、Cl-，在电解时阴极放电顺序为：Cu2+、H+ ，阳极放电顺序为：Cl-、 OH-    .在阴极收集到了气体，故Cu2+完全放电，然后是H+放电，氢气的物质的量为：n（H2 ）=0.112L÷22.4Lmol=0.005mol，n(Cu2+)=0.1mol·L—1×0.1L=0.01mol，
根据电解反应有：阴极 Cu2+   +     2 e-                 Cu  、 2H+  + 2 e-                                   H2   ↑
0.01mol    0.020 mol                0.010mol                 0.005mol
电解时转移的电子为：0.02+0.01=0.03mol,转移0.03mol电子时产生的氯气可根据电极反应可以得出：
阳极 反应   2Cl-    -  2 e-     ＝     Cl2↑
0.030 mol   0 .015 mol   ①故产生的氯气为0.015mol。②转移0.03mol电子时，转移电子数目为0.03NA。根据电解时转移的电子数相等，氢氧燃料电池中转移的电子也为0.03mol,则：2H2   — 4e-    4 H+
0.015 mol   0.03mol  ,消耗的H2为0.015mol质量为：0.015mol×g/mol=0.03g
考点：燃料电池的电极反应的书写、有关电子转移的计算。

本题难度：一般

5、选择题  碱性锌锰电池工作时的总方程式为：Zn＋2MnO2＋2H2O＝2MnOOH＋Zn(OH)2。关于碱性锌锰电池的说法正确的是
A．碱性锌锰电池是二次电池
B．正极反应为：2 MnO2＋2H2O＋2e－＝2MnOOH＋2OH－
C．连续工作后的碱性锌锰电池中电解液的pH将减小
D．工作中，每转移0.2mole?－时，负极质量减轻6.5g

参考答案：B

本题解析：本题考查电化学的知识，属中档题。碱性锌锰电池不可充电再使用，属于一次电池，A项错；Zn从零价升至+2价，失去电子为负极，电极反应为：Zn -2e－+2OH－=Zn(OH)2，用总反应减去负极反应，即可得正极反应，B项正确。生成的MnOOH和Zn(OH)2均含有OH－，故电解液pH将增大，C项错；D项，负极由Zn生成Zn(OH)2，因此应该是负极质量增加，而Zn自身的质量减小。

本题难度：一般