1、填空题  （18分）已知：① CH3CH=CHCH2CH3CH3COOH＋CH3CH2COOH
② R－CH=CH2R－CH2－CH2－Br
香豆素的核心结构是芳香内酯A，A经下列步骤转变为水杨酸。

请回答下列问题：
（1）下列有关A、B、C的叙述中不正确的是?
a．C中核磁共振氢谱共有8种峰? b．A、B、C均可发生加聚反应
c．1mol A最多能和5mol氢气发生加成反应? d．B能与浓溴水发生取代反应
（2）B分子中有2个含氧官能团，分别为?和?（填官能团名称），B→C的反应类型为?。
（3）在上述转化过程中，反应步骤B→C的目的是?。
（4）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的对二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应。请写出其中一种的结构简式：?。
（5）写出合成高分子化合物E的化学反应方程式：?。
（6）写出以为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用），并注明反应条件。合成路线流程图示例如下：

参考答案：（15分）
（1）c（2分）?（2）羧基、酚羟基?取代反应（3分）
（3）保护酚羟基，使之不被氧化（2分）
（4）（2分）
（5）（2分）

（6）（4分）

本题解析：（1）由提示①可知，反应产物中含—COOH的地方应为反应物中含有—CH=CH—结构的地方，由乙二酸和D的结构简式反推知C的结构简式为
逆推A为：；B为；B的酚—OH与CH3I发生取代反应得到C；
（1）结合各物质的官能团可知ABC三物质均可发生加聚反应、C中H原子的位置有八种、B中有酚—OH，可与溴不发生取代反应；但1mol A最多能和4mol氢气发生加成反应(酯基中的双键不能加成)
（2）B分子中有羧基、酚羟基，B生成C为取代反应
（3）综合考虑转化过程可看出是为防止酚—OH氧化，先将其保护起来
（4）由于D的同分异构体的水解产物可发生银镜反应，则其同分异构体必为甲酸酯的结构，苯的二取代物有：、共9种
（5）缩聚反应
（6）本题可采用逆推的方式来解决，即

，然后顺着写出反应流程即可

本题难度：一般

2、填空题  以对甲酚（A）为起始原料，通过一系列反应合成有机物E的路线如下：

（1）A→B的反应类型为?。
（2）C的核磁共振氢谱有?个峰。
（3）D→E发生的取代反应中还生成了NaCl，则X的化学式为?。
（4）写出同时满足下列条件的D的同分异构体的结构简式：?（任写一种）。
①苯的衍生物，苯环上有四个取代基且苯环上的一取代产物只有一种
②与Na2CO3溶液反应放出气体
（5）已知：R-CNR-COOH，E在酸性条件下水解后的产物在一定条件下可生成F（C11H10O3）。写出F的结构简式：?。
（6）利用合成E路线中的有关信息，写出以对甲酚、乙醇为主要原料制备的合成路线流程图。
流程图示例如下：
CH3CH2OH H2C＝CH2? BrH2C－CH2Br?

参考答案：21．（16分）
（1）取代反应 （2分）?（2）6 （2分）?（3）NaCN；
（4）??（2分）（任写一种）
（5）（2分）
（6）

△

本题解析：（1）相当于A中羟基上的的氢被乙酰基取代，故为取代反应。）?（2）C的结构没有对称性，每个碳上的氢都算一种，所以核磁共振氢谱有6个峰。（3）D→E发生的取代反应中还生成了NaCl，说明X中含有钠元素，另外产物中有CN-，则X的化学式为NaCN；
（4）注意题干条件，必须包括两点①1个苯环，苯环上有四个取代基且苯环上的一取代产物只有一种 ②与Na2CO3溶液反应放出气体，说明含有羧基，可有以下四种方式;

（5）已知：R-CNR-COOH，E在酸性条件下水解后的产物在一定条件下可生成F（C11H10O3）。根据信息和F的分子式可知，水解后生成的羧基和酚羟基发生了酯化反应，帮F为；
（6）
利用合成E路线中的C——D信息，可以在苯环羟基邻位上取代一个H得到一个－CH2Cl，，然后再进行水解反应，催化氧化反应，最后再和乙醇时行酯化反应得到目标物。详细流程图如下所示：

本题难度：困难

3、填空题  华法林是一种治疗心脑血管疾病的药物，可由化合物E和M在一定条件下合成得到（部分反应条件略）

（1）A的名称为?，AB的反应类型为?。?
（2）DE的反应中，加入的化合物X与新制Cu(OH)2反应产生砖红色沉淀的化学方程式为
?。
（3）GJ为取代反应，其另一产物分子中的官能团是?。
（4）L的同分异构体Q是芳香酸，Q?R(C8H7O2Cl) ?S?T，T的核磁共振氢谱只有两组峰，Q的结构简式为?，RS的化学方程式为?。
（5）图中，能缩合成体型高分子化合物的酚类单体是?。

参考答案：（15分）
丙炔，加成反应
C6H5CHO+2Cu(OH)2+NaOHC6H5COONa+Cu2O↓+3H2O
-COOH 或羧基
?
苯酚

本题解析：
（1）A分子含有3个碳原子和一个碳碳三键，所以为乙炔；B分子中变为碳碳双键，所以AB的反应类型为加成反应。
（2）对比D、E的结构，再根据X与新制Cu(OH)2反应产生红色沉淀，可推知X为苯甲醛，进而写出化学方程式。
（3）酸酐与醇发生取代反应，除了生成酯，还生成酸，所以另一产物分子中的官能团为羧基。
（4）Q是芳香酸，则分子中含苯环和一个羧基，根据L的分子式可知Q还含有一个甲基，Q经过反应变为T，甲基变为羧基，而T的核磁共振氢谱只有两种峰，说明甲基与羧基为对位，即Q为对甲基苯甲酸。
（5）苯酚能与甲醛形成体型高分子化合物酚醛树脂，所以酚类单体为苯酚。
（6）分析、类比两条反应原理，可知L中-OH和CH3分别与另一反应物反应得M，形成环状结构。
【考点定位】本题考查有机合成、官能团、有机反应类型、同分异构体、结构简式和有机反应方程式的书写以及根据信息推断产物。

本题难度：一般

4、推断题  吉非罗齐是一种降血脂药物，有人以A、B为初始物质，设计了如下合成路线，其中A是一种芳香烃。


请回答
（1）A的名称是____________
（2）下列关于F的化学性质的说法中正确的是___________(填选项字母)。
a．与浓硫酸共热可以发生消去反应
b．与小苏打溶液反应可放出气体
c．与NaOH溶液反应时，l mol F最多可消耗2 mol NaOH
（3）反应④的反应类型是___________
（4）E有多种同分异构体，其中分子结构中含有-CH-CH-CH-OH和-COOH结构的同分异构体有
_______种(不包括E本身)，请任写其中两种物质的结构简式：______________________
（5）完成下列化学方程式：
反应①______________________反应④______________________

参考答案：（1）对二甲苯
（2）bc
（3）取代反应
（4）4；（或、
?）
（5）；

本题解析：

本题难度：困难

5、填空题  高血脂症是现代人的健康杀手之一，科学家最新研制的一种可用于治疗高血脂的新药H可按如下路线合成。

信息2：两个羟基同时连在同一个碳原子上的结构是不稳定的，会发生脱水反应：

根据以上图示和信息，回答下列问题：
（1）反应①—⑤中属于取代反应有?（填写反应的编号），B中官能团的名称为
?。
（2）完全燃烧时，1mol D与1mol下列?的耗氧量相同（填写字母的代号）。
a. C6H6? b. C7H8O3? c. C6H10O2? d. C7H8O
（3）G的分子式为C10H22O3，写出E、F结构简式：
E??F?
（4）写出与I互为同分异构体，且既含有苯环又能发生银镜反应的物质的结构简式
?、?、?、?
（5）写出F与新制氢氧化铜悬浊液反应的化学方程式：
?
（6）写出H与NaOH溶液共热的化学方程式
?

参考答案：

本题解析：略

本题难度：一般