1、填空题  【化学–选修5：有机化学基础】(15分)
我国湖南、广西等地盛产的山苍子油中柠檬醛含量很高，质量分数可达到60%－90%，柠檬醛也可以利用异戊二烯为原料人工合成，柠檬醛又可用来合成紫罗兰酮等香精香料，其合成路线如下：?



已知：①
②
③同一碳原子连有两个双键结构不稳定。
试根据上述转化关系回答下列问题：
（1）写出A的结构简式?，C的结构简式?。
（2）①对应的反应条件是?，反应③的反应类型是?。
（3）写出B转化为柠檬醛的化学方程式?。
（4）根据反应②的反应机理写出CH3CHO与足量的HCHO反应产物的结构简式：
?。
（5）检验柠檬醛中含有碳碳双键的实验方法是：?。
（6）α－紫罗兰酮、β－紫罗兰酮有很多同分异构体，则满足下列条件的同分异构体有?种。
①含有一个苯环?②属于醇类且不能发生催化氧化反应
③核磁共振氢谱显示有5个峰

参考答案：（15分）（1）?（2分）?（2分）
（2）NaOH的水溶液，加热?（2分）?消去反应?（1分）
（3）（2分）
（4）（2分）?
（5）向盛有少量溴的CCl4溶液的试管中滴加柠檬醛，边滴边振荡，若溶液变为无色则可证明（或：取少量柠檬醛与足量银氨溶液混合并置于热水浴中加热，充分反应后，取少量清液置于另一试管中，并滴加高锰酸钾酸性溶液，充分振荡，若高锰酸钾溶液褪色，则证明柠檬醛分子结构中有碳碳双键。）?（2分）
（6）2?（2分）

本题解析：（1）由A与异戊二烯发生反应生成的产物的结构简式判断，A的结构简式为；由柠檬醛与C的反应产物判断产物的右侧结构为C的结构，所以C是；
（2）反应①应是卤代烃的水解反应，得醇再被氧化得柠檬醛，所以①对应的反应条件是NaOH的水溶液，加热 ；比较反应③前后的物质的结构，少了羟基，多了碳碳双键，判断反应③发生了消去反应；
（3）B生成柠檬醛发生的是氧化反应，化学方程式为；
（4）乙醛分子中的甲基上的3个H原子均与甲醛的羰基结合，生成羟醛结构的物质，所以最终得到的产物的结构简式为
（5）柠檬醛分子中存在碳碳双键和醛基，所以检验碳碳双键的存在需要注意区别二者的共同性质：都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，所以选择溴的四氯化碳溶液，具体操作是向盛有少量溴的CCl4溶液的试管中滴加柠檬醛，边滴边振荡，若溶液变为无色则可证明；若选用酸性高锰酸钾溶液，则排除醛基的干扰后，再检验；
（6）α－紫罗兰酮、β－紫罗兰酮的分子式为C13H20O，利用不饱和度的计算，其不饱和度是4，所以同分异构体分子中除含苯环外无其他不饱和结构，属于醇类但不能发生催化氧化，说明取代基中存在类似结构，且该分子中有5种氢原子，所以取代基具有对称结构，取代基共有7个C原子，所以应是2个取代基且是对位或是5个取代基，所以符合题意得共有2种同分异构体。

本题难度：一般

2、填空题  化合物Ⅰ（C11H12O3）是制备液晶材料的中间体之一。Ⅰ可以用E和H在一定条件下合成：

已知以下信息：
A的核磁共振氢谱表明其只有两种化学环境的氢；
RCH=CH2RCH2CH2OH
F是芳香族化合物，它的苯环上有四种氢，且取代基位置不相邻；
通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基()。
回答下列问题：
（1）A →B的反应条件_________。
（2）D与银氨溶液反应的方程式 _________?。
（3）F的结构简式为___________，H中含氧官能团的名称 ?
（4）E与H生成I的化学方程式为?,该反应类型为__________。
（5）I的同系物J比I的相对分子质量小28，J的同分异构体中能同时满足如下条件：
①苯环上只有两个取代基；
②既能发生银镜反应，又能和饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，共有?种（不考虑立体异构）。
（6）分子式为C5H10O2的化合物K可做香料，分类时可以与I看作一类物质。该化合物在一定条件下可以水解成两种相对分子质量相等的有机物，其中一种可以发生催化氧化生成醛，写出符合条件的K的结构简式?。

参考答案：（1）加热，浓硫酸
（2）
（3）?，（酚）羟基和醛基
（4）（写一定条件下不扣分，用箭头也不扣分），
酯化反应（或取代反应）（“酯”写错无分）（1分）
（5）6?
（6）CH3COOCH2CH2CH3

本题解析： A、C4H10O只有两种化学环境的氢，A能在浓硫酸加热条件下发生消去反应生成烯烃B，一个是羟基中的氢，在烃基上只有一种氢原子，说明是（CH3）3C-OH，则B是（CH3）2C=CH2，根据信息②可知C为（CH3）2CHCH2OH，D为（CH3）2CHCHO，E为（CH3）2CHCOOH， F有两个取代基，除苯环外，取代基为羟基和甲基，苯环上有4种氢原子，不为邻位，对位有2 91eXaM.org种，则为间位，间甲基苯酚，光照条件下取代甲基上2个氯原子，水解后脱水生成-CHO，E和H反应生成I
（5）I的同系物J比I的相对分子质量小28，少2个CH2，能和碳酸氢钠反应生成气体的有-COOH，能发生银镜反应的有醛基，如果侧链是-COOH和-CH2CHO，在苯环上有邻间对三种位置关系，如果侧链是- CH2COOH和-CH2CHO，也有3种，所以共计6种，（6）分子式为C5H10O2的化合物K也是酯，水解生成两种物质相对分子质量相同，则为乙酸和丙醇，能氧化成醛是1-丙醇，结构简式为CH3COOCH2CH2CH3。

本题难度：困难

3、填空题  有机物A、B的分子式均为C10H10O5，均能发生如下变化。

已知：
①A、B、C、D等均能与NaHCO3反应
②只有A、D能与FeCl3溶液发生显色反应，A苯环上的一溴代物只有两种
③F能使溴水褪色，
④H不能发生银镜反应
根据题意回答下列问题：
(1)反应③的反应类型是?；有机物F含氧官能团的名称是?；
(2)写出有机物的结构简式D?、H?；
(3)写出反应⑤的化学方程式?；
(4)D的同分异构体有很多种，写出同时满足下列要求的所有同分异构体的结构简式?；
①能与FeCl3溶液发生显色反应
②能发生银镜反应但不能水解
③苯环上的一卤代物只有2种

参考答案：

本题解析：A、B、C、D等均能与NaHCO3反应，说明A、B、C、D均含有羧基，其中A、D能遇FeCl3溶液发生显色反应，A、D结构中的苯环上含有-OH；由F的分子式是C3H4O2，结合F能使溴水褪色，经聚合得到(C3H4O2)n，可推理出F的结构简式为CH2=CH-COOH，H不能发生银镜反应，其分子式C3H4O3，结构简式是CH3-CO-COOH，C为CH3CHOHCOOH，D为。A的一溴代物只有两种，则A为，B为。
(1)反应③由C生成F，是-OH衍变成C=C，所以反应类型是消去反应，F中含氧官团能是羧基；
(3)反应⑤是两个C分子之间发生酯化反应，其方程式是

(4)根据附加条件可知，遇FeCl3溶液显色反应，其结构中的苯环上直接连有-OH；能发生银镜反应，且不能水解，则其结构中含有-CHO；苯环上一氯代物只有2种，说明相同的基在对称位置上。故它的同分异构体有：

本题难度：一般

4、选择题  下列物质互为同分异构体的一组是
A．金刚石和石墨
B．乙酸和冰醋酸
C．
D．乙醇和二甲醚

参考答案：D

本题解析：同分异构体是分子式相同而结构不同的物质。

本题难度：一般

5、选择题  下列实验操作或对实验事实的描述正确的是（　　）
A．欲将蛋白质从水中析出而又不改变它的性质，应加入CuSO4溶液
B．乙醇可以被氧化为乙酸，二者都能发生酯化反应
C．淀粉溶液中加入一定量稀硫酸，共热一段时间后，向溶液中加入新制氢氧化铜悬浊液并加热煮沸，未见红色固体产生，证明淀粉没有发生水解
D．可用NaOH溶液除去混在乙酸乙酯中的乙酸

参考答案：B

本题解析：A、欲将蛋白质从水中析出而又不改变它的性质，应加入硫酸铵、硫酸钠等盐的浓溶液，加入CuSO4等重金属溶液会使蛋白质变性，错误；B、乙醇可以被氧化为乙酸，二者都能发生酯化反应，正确；C、淀粉的水解产物葡萄糖与新制氢氧化铜悬浊液反应必须在碱性条件下进行，该实验未向水解液中加碱中和稀硫酸，向水解液中加入新制氢氧化铜悬浊液并加热煮沸，未见红色固体产生，不能证明淀粉没有发生水解，错误；D、乙酸乙酯在NaOH溶液中发生水解反应，不能用NaOH溶液除去混在乙酸乙酯中的乙酸，错误。

本题难度：一般