1、填空题  （12分）有关硫化物的几个问题。
（1）H2S在空气中可以燃烧。
已知：① 2H2S(g) + O2(g) 2S(s) + 2H2O(g)  ΔH= －442.38 kJ/mol
②S(s) + O2(g)  SO2(g)  ΔH= －297.04 kJ/mol
H2S(g)与O2(g)反应产生SO2(g)和H2O(g)的热化学方程式是                      。
（2）SO2是大气污染物，海水具有良好的吸收SO2的能力，其过程如下。
① SO2溶于海水生成H2SO3，H2SO3最终会电离出SO32—，其电离方程式是           。
② SO32—可以被海水中的溶解氧氧化为SO42—。海水的pH会          （填“升高” 、“不变”或“降低”）。
③ 为调整海水的pH，可加入新鲜的海水，使其中的HCO3—参与反应，其反应的离子方程式是                   。
④ 在上述反应的同时需要大量鼓入空气，其原因是                 。
（3）自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液，向地下深层渗透，遇到难溶的ZnS，慢慢转变为铜蓝（CuS），用化学用语表示由ZnS转变为CuS的过程：           。

参考答案：（1）2H2S(g)+3O2(g)  2SO2(g)+2H2O(g) ΔH= －1036.46 kJ/mol （2）① H2SO3HSO3—+ H+  HSO3— SO3 2—+ H+   （每个1分，共2分）  ② 降低  ③ HCO3 —+ H+  CO2 ↑+ H2O（2分）
④提高脱硫海水的溶解氧，将SO32-氧化成为SO42-，有利于平衡H2SO3HSO3—+ H+  HSO3— SO3 2—+ H+ 正向移动，提高二氧化硫的转化率，同时起到加快反应速率的作用。（3）CuSO4 Cu 2++SO42-，ZnS（s）Zn(aq) +S2-(aq)，Cu 2(aq)++ S2-(aq)  CuS（s）

本题解析：（1）将①+②×2可得H2S(g)与O2(g)反应的化学方程式，则其ΔH=－442.38 kJ/mol+ （－297.04 kJ/mol ）×2=－1036.46 kJ/mol，所以H2S(g)与O2(g)反应产生SO2(g)和H2O(g)的热化学方程式是：2H2S(g)+3O2(g)  2SO2(g)+2H2O(g) ΔH= －1036.46 kJ/mol 。（2）①H2SO3是二元中强酸，分步电离。电离方程式为：H2SO3HSO3—+ H+ 、HSO3— SO3 2—+ H+   ②会发生反应：2SO2+ 2H2O+O22H2SO4，产生了强酸所以pH降低。③溶解了SO2的海水显酸性，与HCO3 —反应的离子方程式为HCO3 —+ H+  CO2 ↑+ H2O 。④大量鼓入空气可以提高氧气的浓度，将SO32-氧化成为SO42-，有利于平衡H2SO3HSO3—+ H+  HSO3— SO3 2—+ H+ 正向移动，提高二氧化硫的转化率，同时起到加快反应速率的作用。（3）CuSO4遇到ZnS转化为CuS是一个沉淀的转化过程，溶解度大的沉淀转化为溶解度小的沉淀，发生的反应有：CuSO4 Cu 2++SO42-，ZnS（s）Zn(aq) +S2-(aq)，Cu 2+(aq)+ S2- (aq) CuS（s）
考点：热化学方程式的计算、离子方程式的书写和沉淀转化。

本题难度：困难

2、填空题  （13分）
Ⅰ、回答下列问题
1)、已知常温下，在NaHSO3溶液中c(H2SO3 ) < c(SO32－),且H2SO3的电离平衡常数为K1=1.5×10－2
K2=1.1×10－7；氨水的电离平衡常数为K=1.8×10－2；则等物质的量浓度的下列五种溶液：①NH3·H2O ②(NH4)2CO3 ③KHSO3 ④KHCO3 ⑤Ba(OH)2，溶液中水的电离程度由大到小排列顺序为_____________
2)、NaHSO3具有较强还原性可以将碘盐中的KIO3氧化为单质碘，试写出此反应的离子反应方程式_______________________________________
3)、在浓NH4Cl溶液中加入镁单质，会产生气体，该气体成分是_________________，用离子方程式表示产生上述现象的原因：__________________
Ⅱ、已知25 ℃时Ksp[Mg(OH)2]＝5.6×10－12，Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20，
Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38，Ksp[Al(OH)3]＝1.1×10－33
（1）①在25 ℃下，向浓度均为0.1 mol·L－1的AlCl3和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成________沉淀(填化学式)。
②用MgCl2、AlCl3的混合溶液(A) 与过量氨水(B) 反应，为使Mg2＋、Al3＋同时生成沉淀，应先向沉淀反应器中加入________(填“A”或“B”)，再滴加另一反应物。
（2）溶液中某离子物质的量浓度低于1.0×10－5 mol·L－1时，可认为已沉淀完全。现向一定浓度的AlCl3和FeCl3的混合溶液中逐滴加入氨水，当Fe3＋完全沉淀时，测定c(Al3＋)＝0.2  mol·L－1。此时所得沉淀中________(填“还含有”或“不含有”)Al(OH)3。请写出计算过程____________________________________

参考答案：Ⅰ、  1）② ④ ① ③ ⑤    (2分)   
2）、5HSO3-  + 2IO3- = I2 +5SO42- +3H+ +H2O      (2分)
3）H2和NH3 (2分) ；    Mg＋2NH4+===Mg2＋＋2NH3 ↑＋H2  ↑  (2分)
Ⅱ、（1）①Al(OH)3 (1分)     ②B (1分)  
（2）不含有(1分) ,  Fe3＋完全沉淀时，c(OH－)3＝＝4.0×10－33，c(Al3＋)·(OH－)3＝0.2×4.0×10－33＝8×10－34<Ksp[Al(OH)3]，所以没有生成Al(OH)3沉淀。(2分)

本题解析：等物质的量浓度的下列五种溶液：①NH3·H2O ②(NH4)2CO3 ③KHSO3 ④KHCO3 ⑤Ba(OH)2，其中②(NH4)2CO3溶于水电离出NH4+、CO32—，NH4+与CO32—水解相互促进，造成水的电离程度最大，④KHCO3溶于水电离出K+、HCO3—，HCO3—水解促进了水的电离，①、③、⑤电离均对水的电离产生抑制，且⑤为强电解质，对水的电离程度抑制最大，所以⑤中水的电离程度最小，由电离常数可知HSO3—的电离程度大于NH3·H2O的电离程度可知KHSO3对水的电离抑制程度大于NH3·H2O对水的电离的抑制程度，故这五种水溶液中水的电离程度由大到小的顺序为②>④>①>③>⑤；读题NaHSO3具有较强还原性可以将碘盐中的KIO3氧化为单质碘可知该反应发生反应的离子为HSO3—与IO3—，IO3—被还原为I2，HSO3—被氧化为SO42—，离子方程式为：5HSO3-  + 2IO3- = I2 +5SO42- +3H+ +H2O；在浓NH4Cl溶液中存在NH4++H2O NH3·H2O+H+，溶液呈酸性，加入镁单质，镁会消耗H+产生H2，使平衡右移，并且放热，NH3·H2O热稳定性差，分解为NH3和H2O，故产生气体为H2、NH3，整理的方程式为Mg＋2 NH4+===Mg2＋＋2NH3 ↑＋H2  ↑；由于溶度积常数Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20>Ksp[Al(OH)3]＝1.1×10－33，在25 ℃下，向浓度均为0.1 mol·L－1的AlCl3和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成Al(OH)3沉淀，用MgCl2、AlCl3的混合溶液(A) 与过量氨水(B) 反应，为使Mg2＋、Al3＋同时生成沉淀，则应使MgCl2、AlCl3同时接触过量的氨水，所以应先向反应器中加入氨水再滴加入MgCl2、AlCl3溶液；由于要使Fe3＋完全沉淀时则c(OH－)3＝＝4.0×10－33，若此时c(Al3＋)=0.2  mol·L－1，则c(Al3＋)·c(OH－)3＝0.2×4.0×10－33＝8×10－34<Ksp[Al(OH)3]，所以没有生成Al(OH)3沉淀。
考点：难溶电解质的溶解平衡及溶度积常数应用。

本题难度：困难

3、填空题  （6分）（1）（2分）用水稀释0.1mol/L氨水，溶液中随着水量的增加而减小的是_______(填字母)

（2）（4分）已知25℃时，Ksp(CaSO4)==7.10×10-5.向0.100L含CaSO4固体的溶液中加入2.22gCaCl2粉末充分搅拌，若溶液的体积变化忽略不计，则溶液中CaSO4固体的质量将______ (填“增大”、“减小”或“不变”，下同)， Ksp(CaSO4)将________。

参考答案：（1）BD? (2) 增大?不变

本题解析：略

本题难度：一般

4、填空题  Al(OH)3为两性氢氧化物，在水溶液中存在酸式电离和碱式电离两种形式，试根据平衡移动反应物质，解释下列有关问题。
(1)向Al(OH)3沉淀中加入盐酸，沉淀溶解，其原因是_________________，有关离子方程式是___________________。
(2)向Al(OH)3沉淀中加入苛性钠溶液，沉淀溶解，其原因是__________________，有关离子方程式是______________________。

参考答案：(1)Al(OH)3的碱式电离为Al(OH)3Al3+＋3OH-，加入盐酸溶液，由于H+与Al(OH)3电离出来的少量
OH-中和生成水，使Al(OH)3的电离平衡向电离方向移动；Al(OH)3＋3H+==Al3+＋3H2O　
(2)Al(OH)3的酸式电离为Al(OH)3＋H2OH+＋[Al(OH)4]-，当向Al(OH)3沉淀中加入碱溶液时，OH-与
H+反应生成水，Al(OH)3的酸式电离平衡向正方向移动；Al(OH)3＋OH-==[Al(OH)4]-

本题解析：

本题难度：一般

5、选择题  某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。下列说法正确的是(　　)

提示:BaSO4(s)Ba2+(aq)+S(aq)的平衡常数Ksp=c(Ba2+)·c(S),称为溶度积常数。
A．加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点
B．通过蒸发可以使溶液由d点变到c点
C．d点无BaSO4沉淀生成
D．a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp

参考答案：C

本题解析：A项加入Na2SO4会使Ba2+的浓度减小;B项,蒸发时,Ba2+与S的浓度变化是一致的;D项,温度不变,Ksp不变。

本题难度：一般