参考答案：(14分)   
（1）淀粉溶液(2分)           C (2分)
向容量瓶中加水至离刻度线1-2cm处，改用胶头滴管加水至平视时凹液面与刻度线相平为止(2分)
（2）2MnO4—+5NO2—+6H+ ="=" 5 NO3— + 2Mn2+ +3H2O  (2分)
（3）690／a (2分)
（4）偏低(2分)
（5）乙，没有污染性气体排放(2分)

本题解析：（1）甲方案是利用亚硝酸钠与KI发生氧化还原反应生成碘，再用Na2S2O3去滴定碘来测定亚硝酸盐的含量，所以采用淀粉溶液作指示剂；根据配制溶液的一般步骤，可知配制80 mL0.001 mol·L-1的Na2S2O3标准溶液，应先在天平上称量固体的质量，在烧杯中溶解，用玻璃棒搅拌，移入100mL的容量瓶，洗涤后，最后用胶头滴管定容，所以使用仪器的先后顺序排列是③①⑥⑤②，答案选C；定容时的操作是向容量瓶中加水至离刻度线1-2cm处，改用胶头滴管加水至平视时凹液面与刻度线相平为止；
（2）乙方案是利用高锰酸钾与亚硝酸盐反应，高锰酸根离子被还原为锰离子，亚硝酸根离子被氧化为硝酸根离子，剩余的高锰酸钾用硫酸亚铁铵滴定，计算亚硝酸盐的含量，所以乙方案①的离子方程式是2MnO4—+5NO2—+6H+ ="=" 5 NO3— + 2Mn2+ +3H2O；
（3）高锰酸钾的物质的量是0.012L×0.0005mol/L=6×10-6mol，与(NH4)2Fe(SO4)2反应的高锰酸钾的物质的量是0.01L×0.0010mol/L/5=2×10-6mol，所以与亚硝酸盐反应的高锰酸钾的物质的量是6×10-6mol-2×10-6mol=4×10-6mol，所以NaNO2的物质的量是4×10-6mol×5/2=1×10-5mol，则ag样品中亚硝酸钠的质量是1×10-5mol×69g/mol=6.9×10-4g，则1kg样品中NaNO2的质量为1000/a×6.9×10-4×103mg=690/amg；
（4）若乙方案②中使用的(NH4)2Fe(SO4)2溶液暴露在空气中时间过长，则亚铁离子部分被氧化，则一定量的高锰酸钾消耗硫酸亚铁铵的体积偏多，说明剩余的高锰酸钾多，则用于亚硝酸盐反应的高锰酸钾的量减小，所以结果偏低；
（5）甲方案中，产生的无色气体B遇空气变红棕色，则B是NO，与氧气反应生成二氧化氮，对大气有污染，而乙方案不会产生污染气体，所以乙方案最佳。
考点：考查对实验方案的评价，滴定实验的计算

本题难度：困难

4、填空题  某探究小组将一批电子废弃物简单处理后，得到含Cu、Al、Fe及少量Au、Pt等金属的混合物，并设计如下制备硫酸铜晶体和无水氯化铁的方案：

已知：Cu2+ + 4NH3·H2O＝[Cu(NH3)4]2+ + 4H2O
请回答下列问题：
（1）步骤①Cu与酸反应的离子方程式为                                        。
（2）步骤②加H2O2的作用是                  ，滤渣2为(填化学式)            。
（3）步骤⑤不能直接加热脱水的理由是                                          。
（4）若滤液1中Cu2+的浓度为0．02mol·L-1，则氢氧化铜开始沉淀时的pH =          
(已知：Ksp[Cu(OH)2]＝2．0×10-20)。
（5）已知：2Cu2+＋4I-＝ 2CuI↓＋I2    I2＋2S2O32-＝ 2I-＋S4O62-
某同学为了测定CuSO4·5H2O产品的质量分数可按如下方法：取3．00g产品，用水溶解后，加入足量的KI溶液，充分反应后过滤、洗涤，将滤液稀释至250mL，取50mL加入淀粉溶液作指示剂，用0．080 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定，达到滴定终点的依据是                                            。
四次平行实验耗去Na2S2O3标准溶液数据如下：

参考答案：（1）Cu + 4H+ + 2NO3? = Cu2+ +2NO2↑+ 2H2O  3Cu+8H++2NO3?3Cu2++2NO↑+4H2O （任写一个给2分）
（2）将Fe2+氧化成Fe3+ （1分） Fe(OH)3、Al(OH)3 （各1分共2分）
（3）FeCl3易水解：FeCl3+3H2O Fe(OH)3+3HCl，加热能促进FeCl3的水解，蒸干得不到FeCl3。（2分）
（4） 5 （2分）
（5）溶液由蓝色褪为无色且半分钟内不恢复原色 （2分）  83．3% （2分）

本题解析：（1）浓硝酸与稀硫酸混合后，可能为浓硝酸也可能为稀硝酸，所以离子方程式为：Cu + 4H+ + 2NO3? = Cu2+ +2NO2↑+ 2H2O或3Cu+8H++2NO3?3Cu2++2NO↑+4H2O
（2）H2O2具有强氧化性，所以H2O2的作用是将Fe2+氧化成Fe3+；加入足量氨水，Fe3+、Al3+转化为Fe(OH)3沉淀和Al(OH)3沉淀，所以滤渣2为Fe(OH)3、Al(OH)3。
（3）FeCl3为强酸弱碱盐，容易发生水解反应：FeCl3+3H2O Fe(OH)3+3HCl，加热能促进FeCl3的水解，蒸干得不到FeCl3。
（4）c2（OH?）?c（Cu2+）= Ksp[Cu(OH)2]，代入数据可求出c（OH?）=1．0×10-9mol?L?1，pH=-lgc（H+）=-lg【Kw÷c（OH?）】=5。
（5）Cu2+把I?氧化为I2，加入淀粉溶液变蓝，用Na2S2O3标准溶液滴定，达到滴定终点时，Na2S2O3与I2恰好完全反应，所以达到滴定终点的依据是：溶液由蓝色褪为无色且半分钟内不恢复原色；实验3所测数据明显大于其他3组数据，说明实验3出现了实验错误，应舍去，根据其他3组数据求出平均值，根据2Cu2+＋4I-＝ 2CuI↓＋I2和I2＋2S2O32-＝ 2I-＋S4O62-可得对应关系：S2O32- ～ Cu2+，所以n（CuSO4?5H2O）=n（Cu2+）=n（S2O32- ）=0．080 mol·L-1 ×（25．00+25．02+24．98）/3L=0．002mol，所以此产品中CuSO4·5H2O的质量分数为：0．002mol×250g/mol×5÷3．00g×100%=83．3%
考点：本题考查化学流程的分析、化学方程式的书写、盐类水解的应用、pH的计算、氧化还原反应滴定及计算。

本题难度：困难

5、填空题  （7分）（1）若把H2O2看成是二元弱酸，请写出在水中的电离方程式：
_____________________________                                    ____
（2）碘也可用作心脏起搏器电源—锂碘电池的材料。该电池反应为2Li(s)＋I2(s)==="2LiI(s)" ΔH
已知：①4Li(s)＋O2(g)===2Li2O(s) ΔH1 ②4LiI(s)＋O2(g)===2I2(s)＋2Li2O(s) ΔH2
则电池反应的ΔH＝__________
（3）某温度时，在2 L容器中X、Y、Z三种气体的物质的量随时间变化的曲线如图所示。

由此分析，该反应的化学方程式为______________         __________；
从反应开始至2 min时，Z的反应速率为____________。
（4）在某温度时，测得0.01 mol·L－1的NaOH溶液的pH＝10。在此温度下，将1mL 0.1mol/L KOH溶液加水稀释至1L，则溶液的pH为     ，若加水稀释至1000L，则溶液的pH为    。

参考答案：（1）  （2）1/2 (ΔH1－ΔH2)
（3）3Y＋Z2X     0.025 mol·L－1·min－1       （4） 8  6

本题解析：(1)多元弱酸分步电离，若把H2O2看成是二元弱酸，电离方程式为；
(2)根据盖斯定律，2Li(s)＋I2(s)==="2LiI(s)" ΔH=(①-②)÷2=（ΔH1-ΔH2）÷2；（3）根据2min时，XYZ的变化量为0.2mol、0.3mol、0.1mol，所以反应方程式为3Y＋Z2X ；0.025 mol·L－1·min－1  ；（4）0.01 mol·L－1的NaOH溶液c(OH-)=1×10-2 mol·L－1， pH＝10，c(H+)=1×10-10 mol·L－1，在此温度下Kw=10-12 mol·L－1；1mL 0.1mol/L KOH溶液加水稀释至1L，c(OH-)=1×10-4 mol·L－1，c(H+)=1×10-8 mol·L－1，PH=8；若加水稀释至1000L，溶液接近中性，则溶液的pH为6。
考点：本题考查水的电离、溶液PH。

本题难度：一般