1、填空题  直接生成碳－碳键的反应是实现高效、绿色有机合成的重要途径。交叉脱氢偶联反应是近年备受关注的一类直接生成碳－碳键的新反应。例如：

化合物Ⅰ可由以下合成路线获得：

（1）化合物Ⅰ的分子式为____________，其完全水解的化学方程式为_____________（注明条件）。
（2）化合物Ⅱ与足量浓氢溴酸反应的化学方程式为_____________（注明条件）。
（3）化合物Ⅲ没有酸性，其结构简式为____________；Ⅲ的一种同分异构体Ⅴ能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，化合物Ⅴ的结构简式为___________________。
（4）反应①中1个脱氢剂Ⅵ（结构简式如下）分子获得2个氢原子后，转变成1个芳香族化合物分子，该芳香族化合物分子的结构简式为_________________。

（5）1分子与1分子在一定条件下可发生类似反应①的反应，其产物分子的结构简式为____________；1mol该产物最多可与______molH2发生加成反应。

参考答案：（24分）（1）C5H8O4；H3COOCCH2COOCH3+2NaOH2CH3OH+NaOOCCH2COONa。
（2）HOCH2CH2CH2OH+2HBrCH2BrCH2CH2Br+2H2O。
（3）OHCCH2CHO；CH2＝CHCOOH。
（4）。（5）；8。

本题解析：（1）根据化合物I的结构简式可知，该化合物的化学式应该是C5H8O4；分子中含有2个酯基，要完全水解，则应该在碱性条件下进行，所以完全水解的化学方程式为
H3COOCCH2COOCH3+2NaOH2CH3OH+NaOOCCH2COONa。
（2）化合物Ⅱ最终生成化合物I，所以根据化合物I的结构简式可判断，化合物Ⅱ应该是1，3－丙二醇，能和氢溴酸发生取代反应，方程式是HOCH2CH2CH2OH+2HBrCH2BrCH2CH2Br+2H2O。
（3）化合物Ⅱ氧化生成化合物Ⅲ，且化合物Ⅲ没有酸性，能发生银镜反应，所以化合物Ⅲ的结构简式为OHCCH2CHO；Ⅲ的一种同分异构体Ⅴ能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，这说明分子中含有羧基，所以化合物Ⅴ的结构简式为CH2＝CHCOOH。
（4）1个脱氢剂Ⅵ分子获得2个氢原子后，转变成1个芳香族化合物分子，因此有苯环生成，所以根据原子守恒可知，该芳香族化合物分子的结构简式为。
（5）根据已知的信息可知，在反应过程中去掉1分子氢气，所以生成物的结构简式是；根据结构简式可知，含有2个苯环和1个碳碳三键，所以1mol该产物最多可与8molH2发生加成反应。
点评：解答有机合成题目的关键在于：①选择出合理简单的合成路线；②熟练掌握好各类有机物的组成、结构、性质、相互衍生关系以及重要官能团的引进和消去等基础知识。

本题难度：一般

2、填空题  利用芳香烃X和烯烃Y（分子式C3H6)可以合成紫外线吸收剂BAD，BAD的结构简式为：

已知G不能发生银镜反应。BAD的合成路线如下：

试回答下列问题
（1）写出结构简式：Y?；D?。
（2）属于取代反应的有??（填数字序号）。
（3）1 mol BAD最多可与含?mol NaOH的溶液完全反应。
（4）写出下列反应的化学方程式：
反应④：?
B+G→ H：??
反应⑤：?

参考答案：

1,3,5

1.3.5

1.3.5

本题解析：由BAD结构简式可知E为，H为，根据D的分子式结合E的结构可知D为，根据B的分子式可知B为，则A为，烃X为苯，F在Cu为催化剂条件下发生催化氧化生成G，G不能发生银镜反应，应为酮，结合B和H的结构可知G为，则F为CH3CHOHCH3，烃Y为CH3CH=CH2，
（1）由以上分子可知Y为CH3CH=CH2，D为，故答案为：CH3CH=CH2；；
（2）由转化关系可知①为取代反应，②为取代反应，③为加成反应，④为氧化反应，⑤为取代反应，
故答案为：①②⑤；
（3）根据BAD结构简式可知，BAD水解生成4个酚羟基和2个羧基，则1molBAD最多可与含6molNaOH的溶液反应，
故答案为：6；
（4）由官能团的变化可知B+G→H反应为取代反应，方程式为，
故答案为：；
点评：本题考查有机化学中的框图题，属中档题．题目可以采用正、逆两种方式同时进行推断．剖析BAD可知，其中含有苯酚的结构，因此可推断B为苯酚，以此为突破口进行推断，注意把握有机物官能团的性质和变化，答题时要仔细审题。

本题难度：困难

3、简答题  【化学-有机化学基础】
已知有机物A～I之间的转化关系如图所示

Ⅰ、A与D、B与E、I与F互为同分异构体；
Ⅱ、加热条件下新制Cu（OH）2分别加入到有机物I、F中，I中无明显现象，F中有红色沉淀；
Ⅲ、C的最简式与乙炔相同，且相对分子质量为104；
Ⅳ、B的一种同分异构体与FeCl3溶液发生显色反应．
根据以上信息，回答下列问题：
（1）写出H的结构简式______．
（2）反应①～⑨中属于取代反应的是______．
（3）写出F与新制Cu（OH）2反应的化学方程式______．
（4）苯环上含有两个取代基且能与NaOH溶液反应，但不与FeCl3溶液发生显色反应的G的同分异构体有______?种．

参考答案：C的最简式与乙炔相同，且相对分子质量为104，则分子式为C8H8，为

，加热条件下新制Cu（OH）2分别加入到有机物I、F中，I中无明显现象，F中有红色沉淀，说明F中含有-CHO，则F为



，E应为

，D为

，G为



，A与D互为同分异构体，则A为

，B为

，I为

，H为





，
（1）由以上分析可知H为





，
故答案为：





；
（2）根据官能团的变化可反应条件可知属于取代反应的有①⑥⑨，其它反应为消去、氧化等反应，
故答案为：①⑥⑨；
（3）F为



，含有醛基，可与新制备氢氧化铜发生氧化还原反应，反应的方程式为



，
故答案为：



；
（4）G为



，对应的同分异构体苯环上含有两个取代基且能与NaOH溶液反应，但不与FeCl3溶液发生显色反应，说明苯环上不含羟基，其中一个取代基为甲基，另一取代基可为羧基或酯基，各有邻、间、对三种，共6种，
故答案为：6．

本题解析：

本题难度：一般

4、简答题  （附加题）Ⅰ．有机玻璃是一种高分子化合物，在工业上和生活中有着广泛用途，工业上可通过下列合成方法制得：

请回答：
（1）反应①的原子利用率是______．
（2）反应②的化学方程式是______，该反应的反应类型是______．
（3）有机玻璃分子中的链节是______．
Ⅱ．甲基丙烯酸甲酯旧法合成的反应是：
①（CH3）2C=O+HCN→CH3）2C（OH）CN
②（CH3）2C（OH）CN+CH3OH+H2SO4→CH2=C（CH3）COOCH3+NH4HSO4
（1）该方法的缺点是______（填字母）A．反应的原料利用率低；B．原料中有有毒物质；C．对设备腐蚀性较大；D．生产成本高．
（2）甲基丙烯酸甲酯可进行的反应有______（填字母）A．加成反应；B．氧化反应；C．取代反应；D．酯化反应．

参考答案：I．（1）反应①为加成反应，没有副产物，则原子利用率为100%，故答案为：100%；
（2）反应②为碳碳双键发生的加聚反应，该反应为，
故答案为：；加聚反应；
（3）甲基丙烯酸甲酯为合成高分子的单体，则将单体中的双键打开即为链节，所以链节为，
故答案为：；
II．（1）旧法合成中使用HCN，有毒，腐蚀设备，且合成中生成副产物，则原料利用率低，生成成本高，
故答案为：ABCD；
（2）甲基丙烯酸甲酯含有碳碳双键和酯基，碳碳双键能发生加成反应、氧化反应，含有酯基，能发生水解反应（取代反应），
故答案为：ABC．

本题解析：

本题难度：一般

5、填空题  化合物A（C8H8O3）为无色液体，难溶于水，有特殊香味，从A出发，可发生图示的一系列反应，图中的化合物A硝化时可生成两种一硝基取代物，化合物D能使FeCl3溶液显紫色，G能进行银镜反应．试回答：
（1）写出下列化合物的结构简式：
A：______；B：______；H：______．E：______
（2）反应类型：（Ⅰ）______；（Ⅱ）______．
（3）写出C→E的化学方程式：______；
（4）写出D→H的化学方程式：______．

参考答案：G能进行银镜反应，则其中必定含醛基，符合C氧化

本题解析：

本题难度：一般