1、填空题  （15分）已知：格氏试剂是用卤代烃和镁在醚类溶剂中反应制得，它在有机合成上应用广泛。

回答下列问题：
（1）C的结构简式＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。
（2）反应I的类型是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。
（3）反应III的条件是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。
（4）写出下列反应的化学方程式（要求注明反应条件）。
反应Ⅱ：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；
反应Ⅳ：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。
（5）G的同分异构体中，含有苯环且能发生银镜反应的有机物有＿＿＿＿＿种，请写出其中一种的结构简式为：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

参考答案：（15分）

本题解析：略

本题难度：一般

2、填空题  有机物A是一种军用催泪弹的主要有效成分。经分析A的相对分子质量为161，除含有C、H元素外，它还含有一种卤族元素，且分子中只含有一个甲基。化合物A～F的转化关系如下图所示，其中足量的新制Cu(OH)2悬浊液与1mol C反应可生成1mol Cu2O 和1mol D，B1和B2均为较稳定的化合物且互为同分异构体。

已知：①+
②一个碳原子上连有两个碳碳双键的结构（—C＝C＝C—）不稳定。
请完成下列问题；
（1）化合物A含有的官能团是?。B1的相对分子质量是?。
（2）①、②、③的反应类型分别是?。
（3）写出A、F的结构简式：
A．?；F．?。
（4）写出C→D反应的化学方程式：
?。
（5）符合下列条件的C的同分异构体共有________种。
①含有二个甲基；②含有二个醛基。

参考答案：（1）碳碳双键、? -Br(溴原子)、80? (每空1分，共3分)
（2）消去反应、加成反应(或还原反应)、酯化反应(或取代反应)（3分，每填一个1分）
（3）（2分）?（2分）
（4）OHCCH2CHBrCH2COCH3＋2Cu(OH)2→HOOCCH2CHBrCH2COCH3＋Cu2O↓＋2H2O?（2分）
（5）5?（2分）

本题解析：由题中所给信息F得分子式可知A中有一个Br和6个C，分析A的相对分子质量为161，A为C6H9Br，不饱和度为2，A必定是环状化合物，含有一个双键，氧化后结构中有一个羰基可再氧化，推得： B1、B2分别为：、；C为：CH3-CO-CH2-CH(Br)-CH2-CHO；D为：CH3-CO-CH2-CH(Br)-CH2-COOH；E为：CH3-CH(OH)-CH2-CH(Br)-CH2-COOH；F为：
（1）化合物A含有的官能团是碳碳双键、? -Br(溴原子)；、分子量为80。
（2）分别为：消去反应、加成反应(或还原反应)、酯化反应(或取代反应)。
（3）A为；F为。
（4）反应为OHCCH2CHBrCH2COCH3＋2Cu(OH)2→HOOCCH2CHBrCH2COCH3＋Cu2O↓＋2H2O
（5）跟据题意主链为OHC-C-C-CHO，另外两个-CH3和一个Br共有5种连接方式。

本题难度：困难

3、填空题  
可由下列流程进行合成：
?
已知A的一氯代物只有5种，C、E遇氯化铁溶液均显紫色，D能发生加成反应，但不能
发生银镜反应，试回答下列问题：
⑴写出结构简式：A??B：?
⑵写出方程式：
①?
③?
⑶与A互为同分异构体，且含有苯环的物质共有?种（不含A本身）。
⑷已知：RCH2COOH+CH2=CH2+1/2O2? RCH2COOCH=CH2+H2O，请以图中B为原料，合成重要工业品?。提示：①合成过程中无机试剂任选；②只选用本题提供的信息和学过的知识；③合成反应流程图表示方法示例如下：
?

参考答案：（1）；（各1分）
（2）（2分）
ClCH2CH2Cl+2NaOH? HOCH2CH2OH+2NaCl（2分）
（3）7种（2分）（4）（过程合理即给分，3分）

本题解析：本题综合考查了有机推断和有机合成方案的设计，推断过程结合了新信息的应用，合成方案的设计则具有开放性，能很好地考查学生的创造性思维。A中的C、H原子数为C6H6与C3H6之和，可见该反应是一个加成反应，得A为，C遇FeCl3显紫色，则为，D能加成，但不能发生银镜反应，为。由环氧树脂的结构简式逆推可得G为乙二醇（HOCH2CH2OH），F为ClCH2CH2Cl，B为CH2=CH2；从E的分子组成看，E由C与D按2:1的物质的量之比缩合而成，则其反应方程式即可写出。（3）问按要求写A的同分异构体时，要遵循有序的思维方法：①支链为1个正丙基时，只有一种；②支链为1个甲基，1个乙基时有、、三种；③支链为3个甲基时有、、三种。故共有7种。（4）设计合成路线要以原料为基础，以终产物为向导，结合题给信息，逆向推导，逐步探寻合成路线。

本题难度：一般

4、简答题  请认真阅读下列3个反应：

利用这些反应，按以下步骤可以从某烃A合成一种染料中间体DSD酸．

请写出A．B．C．D的结构简式．

参考答案：由信息反应③可知，反应使用NaClO，NaClO具有强氧化性，由信息反应②可知，苯胺易被氧化，故合成路线中应先发生反应③类型的转化，后发生反应②类型的转化，故结合反应路线可知，A生成B发生硝化反应，B生成C发生反应①类型的转化，C生成D发生反应③类型的转化，D生成DSD酸发生反应②类型的转化，由DSD酸的结构，可知D为



，故C为



，B为



，A为



，

答：A的结构简式为



，B的结构简式为



，C的结构简式为



，D的结构简式为

本题解析：

本题难度：一般

5、填空题  （15分）
有机物DBP常用作纤维素树脂和聚氯乙烯的增塑剂，特别适用于硝酸纤维素涂料。具有优良的溶解性、分散性和粘着性。由有机物A和邻二甲苯为原料可以合成DBP。

已知：①RCH=CH2+CO+H2
②烃A是有机合成的重要原料。A的质谱图表明其相对分子质量为42，红外光谱表明分子中含有碳碳双键；B能发生银镜反应；有机物c的核磁共振氢谱显示其分子中含有5种氢原子，且其峰面积之比为3:2:2:2:1；DBP分子中苯环上的一溴取代物只有两种。
（1）A的结构简式是?。
（2）B含有的官能团名称是?。
（3）有机物C和D反应生成DBP的化学方程式是?。
（4）下列说法正确的是（选填序号字母）?。
a．A能发生聚合反应、加成反应和氧化反应
b．和C互为同分异构体，且含有相同官能团的有机物有2种
c．邻二甲苯能氧化生成D说明有机物分子中基团之间存在相互影响
d．1 mol DBP可与含2 mol NaOH的溶液完全反应
（5）工业上常用有机物E（C8H4O3）代替D生产DBP。反应分为两步进行：
①?②中间产物+C→DBP
工业生产中在第②步中使用油水分离器将反应过程中生成的水不断从反应体系中分离除去，其目的是?。
（6）工业上生产有机物E的反应如下：

芳香烃X的一溴取代物只有两种，X的的结构简式是?。

参考答案：
（1）CH3CH=CH2? 2分
（2）醛基（写结构简式给分） 2分
（3）
（化学方程式书写，反应条件、气体、沉淀符号1分，配平1分，化学式或结构简式写错1个扣1分。以下同） 3分
（4）acd? 3分?（少写或写错1个扣1分）
（5）减少生成物，使平衡向右移动（向正反应方向，生成DBP的方向均给分；不写平衡移动方向扣2分）? 2分
（6）3分

本题解析：略

本题难度：一般