1、填空题  (18分)某化学兴趣小组同学展开对漂白剂亚氯酸钠(NaClO2)的研究。
实验I：制取NaClO2晶体
己知：NaClO2饱和溶液在温度低于38℃时析出品体是NaClO2·3H2O，高于38℃时析出晶体是NaClO2，高于60℃时NaClO2分解成NaClO3和NaCl。利用下图所示装置进行实验。

（1）装置③的作用是                     装置①的作用是
（2）装置②中制备ClO2的化学方程式为              ；产生ClO2的还原剂是装置④中制备NaClO2的化学方程式为
（3）从装置④反应后的溶液获得NaClO2晶体的操作步骤为：
①减压，55℃蒸发结晶：②趁热过滤；③               ；④低于60℃干燥，得到成品。
实验Ⅱ：测定某亚氯酸钠样品的纯度。
设计如下实验方案，并进行实验：①准确称取所得亚氯酸钠样品mg于小烧杯中，加入适量蒸馏水和过量的碘化钾晶体，再滴入适量的稀硫酸，充分反应(已知：ClO2-+4I-+4H+=2H2O+2I2+Cl-)。将所得混合液配成250mL待测溶液。
②移取25．00mL待测溶液于锥形瓶中，加几滴淀粉溶液，用c mol·L-1 Na2S2O3标准液滴定，至滴定终点。重复2次，测得平均值为V mL(已知：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-)。
（4）达到滴定终点时的现象为
（5）该样品中NaClO2的质量分数为                 (用含m、c、V的代数式表示)。
（6）在滴定操作正确无误的情况下，此实验测得结果          （填“偏高”或“偏低”），原因用离子方程式表示为                 。

参考答案：（1）防止倒吸；吸收装置中未反应的ClO2 ，防止外逸污染空气；
（2）Na2SO3+2NaClO3+H2SO4= 2Na2SO4+ 2ClO2↑+H2O； Na2SO3；
2NaOH＋2ClO2＋H2O2=2NaClO2＋2H2O＋O2↑(2分) ；
（3）用38 ℃～60 ℃的温水洗涤；（4）溶液由蓝色变为无色且半分钟不变色
（5）% 或  22.6Cv/m% (2分)，（6）偏高  4I－＋O2＋4H＋=2I2＋2H2O (2分)

本题解析：（1）在装置②中发生反应制取ClO2，在装置④中气体进行反应，使装置内压强降低，装置③防止倒吸现象的发生；装置①中含有NaOH溶液，可以与ClO2，发生反应，因此其作用是吸收装置中未反应的ClO2 ，防止外逸污染空气；（2）在装置②中发生反应制取ClO2，根据电子守恒和质量守恒定律可得：Na2SO3+2NaClO3+H2SO4= 2Na2SO4+ 2ClO2↑+H2O。在该反应中Na2SO3中的S元素的化合价升高，失去电子，作还原剂；在装置④ClO2与NaOH的H2O2溶液发生氧化还原反应，产生反应后的溶液获得NaClO2晶体，在该反应中Cl元素的化合价降低，双氧水应表现还原性，有氧气生成，根据电子守恒、原子守恒可得方程式为： 2NaOH+ 2ClO2+ H2O2= 2NaClO2+2H2O+O2，（3）从溶液中制取晶体，一般采用蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥的方法，为防止析出晶体NaClO2·3H2O，应趁热过滤，由题目信息可知，应该控制温度38℃～60℃进行洗涤，低于60℃干燥；（4）碘单质遇淀粉变蓝色，反应结束时，碘反应完全，所以滴加最后一滴Na2S2O3标准液时，溶液由蓝色变为无色且半分钟内不变色，说明到达滴定终点；（5）令样品中NaClO2的质量分数为a，根据反应方程式：ClO2-+4I-+4H+=2H2O+2I2+Cl-；I2+2S2O32-=2I-+S4O62-可得关系式：NaClO2～2I2～4S2O32－。则NaClO2与S2O32－的关系是每90.5g NaClO2对应消耗 4mol 的S2O32－。n(S2O32－)=" c" mol·L-1×V×10-3L×,则m(NaClO2)=。所以NaClO2的纯度是a= [m(NaClO2)÷m(总)]×100=%=22.6Cv/m%。（6）（6）在滴定操作正确无误的情况下，由于反应过程会产生氧气，氧气会将溶液中的I-氧化为I2单质，使溶液中碘的含量偏高，滴定消耗的Na2S2O3标准液体积偏高，故会使实验测得结果偏高。反应离子方程式为4I－+O2+4H＋=2I2+2H2O。
考点：考查物质制取过程中装置的作用、物质制取原理的方程式表示、滴定终点的判断、误差分析、关系式法在物质纯度的计算中的作用的知识。

本题难度：一般

2、选择题  水的电离平衡为H2O H+

参考答案：

本题解析：

本题难度：一般

3、选择题  25℃时，水的电离达到平衡：H2O?H++OH-；△H＞0，下列叙述正确的是（　　）
A．向水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c（OH-）降低
B．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c（H+）增大，KW不变
C．向水中加入少量固体CH3COONa，c（H+）降低，平衡正向移动
D．将水加热，KW增大，pH不变

参考答案：BC

本题解析：

本题难度：简单

4、选择题  某二元酸（H2A）按下式发生电离：H2A＝H++HA－；HA－H++A2－。现有下列四种溶液：
① 0.01mol?L1的H2A溶液
② 0.01mol?L1的NaHA溶液
③ 0.02mol?L1的HCl溶液与0.04mol?L1的NaHA溶液等体积混合
④ 0.02mol?L1的NaOH溶液与0.02mol?L1的NaHA溶液等体积混合
下列关于上述四种溶液的说法正确的是（   ）
A．溶液②中存在水解平衡：HA

参考答案：

本题解析：

本题难度：困难

5、实验题  某食用白醋是由醋酸与纯水配制而成，用0．1000 mol/L NaOH溶液准确测定其中醋酸的物质的量浓度。以下为某同学列出的实验步骤（未排序），请回答下列问题。
A．分别向碱式滴定管、酸式滴定管注入NaOH标准溶液和待测醋酸至0刻度以上2～3cm
B．调节滴定管液面至0或0刻度以下，记下读数
C．用NaOH标准溶液滴定至终点，记下滴定管液面的刻度
D．用标准液清洗碱式滴定管2～3次；待测醋酸清洗酸式滴定管2～3次