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1、填空题 以A:
为原料,某药物中间体合成路线如下(部分反应条件和产物略)

回答下列问题:
(1)1 molA完全燃烧要消耗?mol 氧气,若与足量金属钠反应能生成?mol氢气。
(2)写出反应①的类型:?;D的结构简式:?。
(3)写出B→C反应的化学方程式为?。
(4)反应①、②的目的是?。
(5)写出满足下列条件的A的一种同分异构体的结构简式?。
a.不溶于水? b.能发生银镜反应? c.含有 —C(CH3)3
参考答案:30.(16分)
(1)8(2分)0.5(2分)
(2)酯化反应(2分)HOCH2CH2C(CH3)2COONa(2分)
(3)2CH3COOCH2CH2C(CH3)2CHO+O2
2CH3COOCH2CH2C(CH3)2COOH(3分)
(4)保护-OH不被氧化(2分)
(5)HCOOCH2C(CH3)3 ,若写出(CH3)3CCH(OH)CHO也给分(3分)
本题解析:(1)A的分子式为C6H12O2,所以含氧量6+12/4 -2/2=8,因为A物质分子中含有一个OH,所以与足量钠反应,1molA生成0.5molH2。
(2)反应①为物质A和乙酸反应,A分子中能和-COOH反应的官能团只有-OH,所以该反应为酯化反应,生成的物质B为酯类;物质B又在氧气下氧化,则B中的-CHO被氧化形成-COOH,所以C物质含有酯基和羧基;C在碱性条件下发生反应②,所以酯基和羧基均反应,所以形成的物质D的结构简式为HOCH2CH2C(CH3)2COONa。物质D在强酸酸化下形成羟基酸E,E最后酯化形成内酯产物。
(3)根据上述分析,B→C反应为-CHO氧化反应,所以方程式为:2CH3COOCH2CH2C(CH3)2CHO+O2
2CH3COOCH2CH2C(CH3)2COOH。
(4)从整个制备过程分析,物质A中的-OH最终要与-CHO氧化的得到的-COOH酯化形成内酯,所以-OH在氧化过程需要进行保护,所以反应①、②的目的是保护-OH不被氧化。
(5)同分异构体已经含有—C(CH3)3结构用去4个C原子,所以剩下的2个C原子只要组成含有-CHO结构的分子即可满足,所以该同分异构体可以为HCOOCH2C(CH3)3、(CH3)3CCH(OH)CHO,均难溶于水。
本题难度:困难
2、填空题 Heck反应是合成C-C键的有效方法之一,如反应①:
?
I?Ⅱ?Ⅲ
化合物Ⅱ可由以下合成路线获得:

(1) 化合物Ⅲ的分子式为________,1 mol化合物Ⅲ最多可与______mol H2发生加成反应。
(2)化合物IV分子结构中有甲基,写出由化合物IV反应生成化合物V的化学方程式________________________________________________________________。
(3)有关化合物Ⅱ说法正确的是____________
A.1 mol 化合物Ⅱ完全燃烧消耗5 mol O2
B.化合物Ⅱ能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C.化合物Ⅱ难溶于水
D.化合物Ⅱ分子间聚合,反应生成的高聚物结构为