1、计算题 I.甲醇是一种优质燃料,可制作燃料电池。工业上可用下列两种反应制备甲醇:
已知:CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g) ΔH1
CO2(g) + 3H2(g) CH3OH(g) + H2O(g) ΔH2
2H2(g)+ O2(g)=2H2O(g) ΔH3
则2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) 的反应热ΔH=____ ___(用ΔH1、ΔH2、ΔH3表示)。
II.工业上可利用“甲烷蒸气转化法生产氢气”,反应为:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)。
已知温度、压强和水碳比[n(H2O)/ n(CH4)]对甲烷平衡含量的影响如下图:
图1(水碳比为3) 图2(800℃)
(1)温度对该反应的反应速率和平衡移动的影响是 。
(2)其他条件不变,请在图2中画出压强为2 MPa时,CH4平衡含量与水碳比之间关系曲线。(只要求画出大致的变化曲线)
(3)已知:在700℃,1MPa时,1mol CH4与1mol H2O在1L的密闭容器中反应,6分钟达到平衡,此时CH4的转化率为80%,求这6分钟H2的平均反应速率和该温度下反应的平衡常数是多少?(写出计算过程,结果保留小数点后一位数字。)
III.某实验小组设计如图a所示的电池装置,正极的电极反应式为____ ____。
参考答案:(16分)
I.2ΔH1-2ΔH2+ΔH3(3分)
II.(1)其他条件不变,升高温度,反应速率加快,平衡向正反应方向移动。(或描述降温的变化,3分)
(2)如下图(2分)(形状1分,标注1分)
(3)计算过程为:(格式2分,速率1分,常数2分,共5分)
CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g)
起始浓度(mol/L) 1 1 0 0
变化浓度(mol/L)0.8 0.8 0.8 2.4
平衡浓度(mol/L)0.2 0.2 0.8 2.4
(平衡常数没写单位不扣分)
III.O2 + 2H2O + 4e-=4OH-(3分)
本题解析:I.先将4个热化学方程式依次编号为①②③④,再观察、比较后可得:①×2—②×2+③=④,由盖斯定律可知,④的焓变=①的焓变×2—②的焓变×2+③的焓变=2ΔH1-2ΔH2+ΔH3;II.(1)先读图1,发现在1Mpa或2Mpa、600℃~1000℃时,随着温度的升高,甲烷平衡含量均逐渐减小,说明平衡向正反应方向移动;再根据温度对化学反应速率和化学平衡的影响规律,当其他条件不变时,升高温度,反应速率加快,平衡向吸热反应方向或正反应方向移动,则甲烷蒸气转化为氢气的正反应是吸热反应;(2)画图要点:①甲烷蒸气转化为氢气的正反应是气体体积增大的反应,当温度和水碳比保持不变时,增大压强,平衡向气体体积减小方向或逆反应方向移动,则甲烷平衡含量增大,因此2MPa时甲烷平衡含量与水碳比之间关系曲线一定高于1MPa时甲烷平衡含量与水碳比之间关系曲线;②当温度和压强保持不变时,随着水碳比的增大,甲烷平衡含量逐渐减小;(3)依题意可知该可逆反应中各组分起始、变化、平衡浓度,则:
CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
起始浓度(mol/L) 1 1 0 0
变化浓度(mol/L) 0.8 0.8 0.8 2.4
平衡浓度(mol/L) 0.2 0.2 0.8 2.4
根据平均反应速率的定义式,v(H2)===0.4mol/(L?min)
根据化学平衡常数的定义式,K==mol2/L2≈276.5 mol2/L2
III.甲醇燃料电池中正极的主要反应物为氧气,氧元素由0降为—2价,则1个氧气分子得到4个电子,在KOH溶液中只能用氢氧根离子使反应物和产物的电荷守恒,则O2+4e-→4OH-;左边比右边少4个H、2个O原子,根据氢、氧原子个数守恒可知反应物中还有2H2O,则正极反应式为O2 +4e-+2H2O =4OH-。
考点:考查化学反应原理,涉及根据盖斯定律求焓变、根据化学平衡图像得出温度对反应速率和平衡移动的影响规律、根据压强对化学平衡的影响规律画出图像、根据各组分(起始、变化、平衡)浓度模型法计算平均反应速率和平衡常数、碱性甲醇-空气燃料电池的正极反应式等。
本题难度:困难
2、填空题 已知下列热化学方程式:Zn(s) + 1/2O2(g) = ZnO(s) △H=" -" 351.1kJ/mol
Hg(l) + 1/2O2(g) = HgO(s) △H=" -" 90.7kJ/mol
由此可知反应 Zn(s) + HgO(s) =" ZnO(s)" + Hg(l) 的焓变为
参考答案:-260.4kJ/mol (2分)
本题解析:根据盖斯定律可知,①-②即得到Zn(s) + HgO(s) =" ZnO(s)" + Hg(l),所以该反应的焓变是△H=-351.1kJ/mol+90.7kJ/mol=-260.4kJ/mol。
考点:考查反应热的有关计算
点评:反应热的有关计算一般可以根据能量守恒定律,然后借助于盖斯定律进行。
本题难度:一般
3、填空题 氢气是一种清洁能源,氢气的制取与储存是氢气能源利用领域的研究热点。
已知:CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)ΔH =+206.2 kJ·mol-1
CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)ΔH =+247.4 kJ·mol-1
2H2S(g)=2H2(g)+S2(g)ΔH =+169.8 kJ·mol-1
(1)以甲烷为原料制取氢气是工业上常用的制氢方法。CH4(g)与 H2O(g)反应生成CO2(g)和 H2(g)的热化学方程式为_________________________
(2)H2S 热分解制氢时,常向反应器中通入一定比例空气,使部分 H2S 燃烧,其目的是________;燃烧生成的 SO2与 H2S 进一步反应,生成物在常温下均为非气体,写出该反应的化学方程式:___________________________
(3)H2O 的热分解也可得到 H2,高温下水分解体系中主要气体的体积分数与温度的关系如图甲所示。图中 A、B 表示的物质依次是______________________________________。
(4)电解尿素[CO(NH2)2]的碱性溶液制氢的装置示意图见图乙(电解池中隔膜仅阻止气体通过,阴、阳极均为惰性电极)。电解时,阳极的电极反应式为_____________________
(5)Mg2Cu 是一种储氢合金。 350 ℃时,Mg2Cu 与 H2反应,生成 MgCu2和仅含一种金属元素的氢化物(其中氢的质量分数为 0.077)。Mg2Cu 与 H2反应的化学方程式为_____________________________________
参考答案:(1)CH4(g)+2H2O(g)=CO2(g)+4H2(g)ΔH=+165.0 kJ·mol-1
(2)为H2S热分解反应提供热量
2H2S+SO2=2H2O+3S(或4H2S+2SO2=4H2O+3S2)
(3)H、O(或氢原子、氧原子)
(4)CO(NH2)2+8OH--6e-=CO+N2↑+6H2O
(5)2Mg2Cu+3H2△,MgCu2+3MgH2
本题解析:本题考查化学反应与能量,化学能与电能的转化及元素化合物相关知识,意在考查考生的综合运用能力。
(1)将所给反应依次编号为①②③,根据盖斯定律,由反应①×2-反应②即得题述反应的热化学方程式:CH4(g)+2H2O(g)=CO2(g)+4H2(g)ΔH=+165.0 kJ·mol-1。
(3)由图中A、B的体积分数比例近似为2∶1,则可确定A为H原子,B为O原子。
(4)H2是由溶液中的H+在阴极放电得到的,则阳极产生的是N2,阳极发生氧化反应,在碱性环境下的电极反应式为:CO(NH2)2+8OH--6e-=CO+N2↑+6H2O。
(5)由Mg2Cu变为MgCu2,可知Mg含量下降,则生成物中氢化物仅含的一种金属元素必为Mg,再根据其中氢的质量分数为0.077,则Mg与H物质的量之比为=,即化学式为MgH2,则反应的化学方程式为:2Mg2Cu+3H2△,MgCu2+3MgH2。
本题难度:困难
4、选择题 已知热化学方程式C2H2(g)+
O2(g)=2CO2(g)+H2O(g);△H=-1256kJ/mol,下列说法正确的是( )
A.乙炔的燃烧热为1256kJ/mol
B.若转移10mol电子,则消耗2.5mol?O2
C.若生成2mol液态水,则△H=-2512kJ/mol
D.若形成4mol碳氧共用电子对,则放出的热量为2512kJ
参考答案:B
本题解析:
本题难度:一般
5、选择题 相同温度下,容积均恒为2L的甲、乙、丙3个密闭容器中发生反应:
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) △H=-197kJ·mol-l。实验测得起始、平衡时的有关数据如下表:
下列叙述正确的是
A.Q1>Q3>Q2 =78.8kJ
B.三个容器中反应的平衡常数均为K=2
C.甲中反应达到平衡时,若升高温度,则SO2的转化率将大于50%
D.若乙容器中的反应经tmin达到平衡,则0~tmin内,v(O2)=mol/(L·min)