1、填空题  (14分)磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。
（1）白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在电炉中高温(～1550℃)下通过下面三个反应共熔得到。
①4Ca3(PO4)2(s)+10C(s)＝12CaO(s)+2P4(s)+10CO2(g）     ΔH1=＋Q1kJ·mol-1
②CaO(s)+SiO2(s)＝CaSiO3(s）     ΔH2=－Q2 kJ·mol-1
③CO2 (g)＋C(s)＝2CO(g)    ΔH3=＋Q3kJ·mol-1
已知：CaSiO3的熔点(1546℃)比SiO2低。
a、写出由磷酸钙矿制取白磷总的反应方程式_____________________________。
b、上述反应中SiO2起何作用？______________________________________。
（2）白磷在热的浓氢氧化钾溶液中岐化得到一种次磷酸盐(KH2PO2)和一种气体        (写化学式)。
（3）磷的重要化合物NaH2PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得。工业上为了使反应的主要产物是NaH2PO4，通常将pH控制在                  之间 (已知磷酸的各级电离常数为：K1 = 7.1×10?3  K2 = 6.3×10?8   K3 =4.2×10?13  lg7.1≈0.9  lg6.3≈0.8  lg≈0.6) 。Na2HPO4溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2溶液，溶液则显酸性，其原因是                                           (用离子方程式表示)。
（4）白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示：
11P 4+60CuSO4+96H2O＝20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4
60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是            。

参考答案：⑴a、2Ca3(PO4)2＋6SiO2＋10C6CaSiO3＋P4＋10CO （2分）b、生成CaSiO3放出一定的能量使反应热△H降低；CaSiO3的熔点比SiO2低，成为熔融态浮在表面，对白磷有保护作用 （2分）
⑵PH3（2分）⑶2.1～7．2 （4分）  3Ca2++2HPO4-＝Ca3(PO4 )2↓+2H+（2分）  ⑷3mol（2分）

本题解析：（1）a、白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在电炉中高温(～1550℃)下通过下面三个反应共熔得到：①4Ca3(PO4)2(s)+10C(s)＝12CaO(s)+2P4(s)+10CO2(g）ΔH1=＋Q1kJ·mol-1，②CaO(s)+SiO2(s)＝CaSiO3(s） ΔH2=－Q2 kJ·mol-1，③CO2 (g)＋C(s)＝2CO(g)    ΔH3=＋Q3kJ·mol-1，这说明反应中还有硅酸钙和CO生成，因此由磷酸钙矿制取白磷总的反应方程式为2Ca3(PO4)2＋6SiO2＋10C6CaSiO3＋P4＋10CO。
b、由于白磷易被氧化，生成CaSiO3放出一定的能量，而CaSiO3的熔点比SiO2低，是硅酸钙成为熔融态浮在表面，对白磷有保护作用。
（2）白磷在热的浓氢氧化钾溶液中岐化得到一种次磷酸盐(KH2PO2)和一种气体，则根据氧化还原反应电子得失守恒可知，该气体中P元素的化合价要低于0价，因此该气体是PH3。
（3）如果磷酸只发生一级电离，则根据电离常数可知溶液的pH＝3—0.9＝2.1。根据二级电离常数可知溶液的pH＝8—0.8＝7.2，所以工业上为了使反应的主要产物是NaH2PO4，通常将pH控制在2.1～7.2                  之间。Na2HPO4溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2溶液，则发生反应3Ca2++2HPO4-＝Ca3(PO4 )2↓+2H+，因此溶液则显酸性。
（4）根据方程式可知被氧化的P化合价从0价升高到＋5价，失去5个电子，即1mol白磷失去20mol电子。硫酸铜中铜元素的化合价从＋2价降低到＋1价，得到1个电子。因此根据电子得失守恒可知60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是60mol÷20＝3mol。
考点：考查白磷制备、性质、氧化还原反应、离子反应以及电离常数应用等

本题难度：困难

2、选择题  氨水中存在下列的电离平衡：NH3·H2ONH＋OH－要使平衡向左移动，同时使OH－离子浓度增大，应加入下列的(　　)
A．NaOH固体　　　　　　
B．NH4Cl固体
C．H2SO4
D．H2O

参考答案：A

本题解析：B项c(OH－)减少，C项c(OH－)减小，D项平衡向右移动且c(OH－)减小。

本题难度：一般

3、选择题  下列关于0.1 mol·L－1氨水的叙述正确的是
A．加入少量氯化钠溶液，平衡不移动
B．加入少量NaOH固体，平衡正向移动
C．通入少量氯化氢气体，平衡正向移动
D．加入少量MgSO4固体，抑制NH3·H2O电离

参考答案：C

本题解析：A、一水合氨是弱电解质，在氨水中存在电离平衡NH3·H2ONH4＋＋OH－，加入少量氯化钠溶液，相当于是稀释，平衡向正反应方向移动，A不正确；B、加入少量NaOH固体，增大溶液中OH－的浓度，平衡逆向移动，B不正确；C、通入少量氯化氢气体，中和溶液中的OH－，降低溶液中的OH－的浓度，因此平衡正向移动，C正确；D、加入少量MgSO4固体，Mg2＋结合OH－生成氢氧化镁沉淀，降低溶液中的OH－浓度，促进NH3·H2O电离，D不正确，答案选C。

本题难度：一般

4、选择题  冰醋酸加水稀释时，溶液中的氢离子浓度随加入的水量变化的下列各曲线图中，正确的是 （  ）

参考答案：C

本题解析：在浓醋酸中，“促进电离，增大氢离子浓度”起主要作用，氢离子浓度就增大，在稀醋酸中，“水的稀释减小氢离子浓度”起主要作用，氢离子浓度就减小，所以在整个稀释过程中，氢离子的物质的量一直是增大的，但氢离子浓度是先增大后减小，故选C。
考点：弱电解质的电离平衡

本题难度：一般

5、填空题  （10分）（1）下列物质能导电的是?，
属于电解质的是?，
属于非电解质的是?。
①水银②烧碱③大理石④氯化钠晶体⑤盐酸溶液⑥蔗糖
（2）按要求写出下列方程式：
①硫酸铝电离的电离方程式：?
②碳酸钙与盐酸反应的离子方程式：??

参考答案：（1）①⑤?②③④?⑥
（2）①Al2（SO4）3==2Al3++3SO42-
② CaCO3+2H+= Ca2++H2O+CO2↑41.7ml

本题解析：略

本题难度：简单