1、实验题  半导体生产中常需要控制掺杂，以保证控制电阻率，三氯化磷（PCl3）是一种重要的掺杂剂。实验室要用黄磷（即白磷）与干燥的Cl2模拟工业生产制取PCl3，装置如下图所示：（部分夹持装置略去）

已知黄磷与少量Cl2反应生成PCl3，与过量Cl2反应生成PCl5。PCl3遇水会强烈水解生成H3PO3和HCl；遇O2会生成POCl3，POCl3溶于PCl3。PCl3、POCl3的熔沸点见下表：

请回答下列问题：
（1）A装置中制氯气的离子方程式为 ?。
（2）B中所装试剂是?，E中冷水的作用是 ?，F中碱石灰的作用是?。
（3）实验时，检查装置气密性后，先打开K3通入干燥的CO2，再迅速加入黄磷。通干燥CO2的作用是?。
（4）粗产品中常含有POC13、PCl5等。加入黄磷加热除去PCl5后．通过?（填实验操作名称），即可得到较纯净的PCl3。
（5）通过下面方法可测定产品中PCl3的质量分数
①迅速称取1．00g产品，加水反应后配成250 mL溶液；
②取以上溶液25．00mL，向其中加入10．00 mL 0．1000 mol/L碘水，充分反应；
③向②所得溶液中加入几滴淀粉溶液，用0．1000 mol／L的Na2S2O3，溶液滴定
④重复②、③操作，平均消耗Na2S2O3，溶液8．40ml
已知：?，假设测定过程中没有其他反应。根据上述数据，该产品中PCl3的质量分数为?。

参考答案：（1）MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O
（2）浓H2SO4；冷凝PCl3防止其挥发；吸收多余的氯气，防止空气中的水蒸汽进入烧瓶中和PCl3反应
（3）排尽装置中的空气，防止白磷自燃；
（4）蒸馏
（5）79.75%

本题解析：（1）二氧化锰和浓盐酸加热制取氯气；（2）干燥氯气用浓硫酸；根据表中PCl3的沸点可得，用冷水可以将其冷凝；根据信息可得PCl3不能遇见水蒸气，还要考虑进行尾气处理，故碱石灰的作用为吸收多余的氯气，防止空气中的水蒸汽进入烧瓶中和PCl3反应；（3）根据题目信息可知需要排尽装置内的空气；（4）根据题目信息可知利用沸点的不同将混合物分离，故蒸馏；（5）根据碘单质和Na2S2O3的反应求出剩余的碘单质，根据总的碘单质减去剩余的碘单质求出与H3PO3的物质的量，根据磷原子守恒得PCl3的物质的量，从而求出其质量分数。

本题难度：困难

2、选择题  等质量的两份锌粉a、b，分别加入过量的稀H2SO4中，同时向a中加入少量的CuSO4溶液，下图表示产生H2的体积（V）与时间（t）的关系，其中正确的是（?）

参考答案：D

本题解析：由于稀H2SO4是过量的，所以与Zn发生反应时放出的氢气按照Zn来计算。若其中的一份中加入少量的CuSO4溶液，就会发生反应：Zn+ CuSO4=ZnSO4+Cu.这样Zn、Cu及硫酸就形成了原电池，加快娿制取氢气的速率。但是由于消耗了一部分Zn，所以放出的氢气的量比不滴加要少一些。因此表示产生H2的体积（V）与时间（t）的关系正确的应该为D。

本题难度：一般

3、选择题  0.02 mol FeS2与一定浓度的硝酸完全反应，Fe元素和S元素全部转化为和，同
时产生氮的氧化物（NO、NO2、N2O4）混合气体共0.25 mol，该混合气体的平均相对分子质量可能是
A．30
B．46
C．50
D．66

参考答案：BC

本题解析：根据电子守恒，0.02 mol FeS2，失电子总数：0.02*（1+14）=0.3mol,若产物全是NO，则为0.1mol,不可能。若产物全是NO2，物质的量为0.3mol这与混合气体共0.25 mol不符，不可能。若产物全是N2O4，物质的量为0.15mol这与混合气体共0.25 mol不符，不可能。所以产生气体的相对分子质量应该在（NO,NO2）和(NO2,N2O4)两种情况之间。若为（NO,NO2），设两者物质的量分别为：x,y，则有x+y="0.25,3x+y=0.3,x=0.025" y=0.225，求得M=（0.025*30+46*0.225）/0.25=44.4。若为(NO2,N2O4)，设两者物质的量分别为：x,y，则有x+y="0.25,x+2y=0.3,x=0.2" y=0.05，求得M=（0.05*92+46*0.2）/0.25=55.2。即相对分子质量在44.4--55.2之间，故选BC。

本题难度：一般

4、选择题  在100m? L含等物质的量的HBr和H2SO3的溶液里通入0.025molCl2,有一半Br－变为Br2(已知Br2能氧化H2SO3? )。则原溶液中HBr和H2SO3的浓度都等于（?）
A．0.25mol·L－1
B．0.002mol·L－1
C．0.02mol·L－1
D．0.2mol·L－1

参考答案：Ｄ

本题解析：因为Br2能氧化H2SO3，所以H2SO3还原性较强。Cl2应先氧 化H2SO3再氧化HBr。设等物质的量的HBr和H2SO3的物质的量为。,充分反应后余下的氯气再和HBr反应。因为有一半Br－变为Br2，所以2*(0.025-a)mol=a/2?。所以可以求出a=0.002mol。可以求解：32->I->Fe2+>Br->Cl-这些离子的还原性的大小顺序。

本题难度：一般

5、选择题  标准状况下，往100 mL 0.1 mol·L－1的FeBr2溶液中通入一定体积的Cl2，充分反应后，溶液中有50%的Br－被氧化。则通入的氯气的体积是(　　)
A．0.224 L
B．0.336 L
C．0.448 L
D．0.672 L

参考答案：A

本题解析：Fe2+的还原性强于Br-，所以Cl2先氧化Fe2+，再氧化Br-。溶液中有50%的Br－被氧化时则Fe2+完全被氧化。失电子数为0.01mol+0.02mol×50%=0.02mol，所以得电子数为0.02mol，氯气的物质的量为0.01mol，氯气的体积为0.224 L。
点评：本题根据得失电子数相等计算。

本题难度：一般