参考答案：（1）CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H=-867kJ?mol-1 （2）①＜ ②B
（3）12NH3+3O2+4SO2+4NO2+6H2O=4(NH4)2SO4+4NH4NO3
（4）①A， 2NO3-+6H2O+10e-＝N2↑+12OH-   ②7.2

本题解析：（1）（①+②）÷2可得：CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H=-867kJ?mol-1
（2）① 由甲醇的体积分数φ(CH3OH) 与反应温度T的关系曲线可以看出：当升高温度时甲醇的体积分数减小，说明升高温度化学平衡向逆反应方向移动。根据平衡移动原理：升高温度，化学平衡向吸热反应反应移动，逆反应方向是吸热反应，所以正反应为放热反应，所以△H＜0.② CO2(g) + 3H2(g) = CH3OH(g) + H2O(g)由图可知：反应的容器容积为1L，当反应进行到10分钟时达到平衡，此时CO2的转化率为0.75. CH3OH的平衡浓度为0.75mol/L.A. 此时若向该容器中再充入1mol CO2和3mol H2，假如平衡不发生移动，由于C（CO2）C(H2)都是原来的2倍，则再次达到平衡时c(CH3OH) ="1.5" mol/L。而实质上这是一个反应前后气体体积不等的可逆反应，增大反应物的浓度，也就增大了压强。增大压强化学平衡向气体体积减小的方向即正反应方向移动。所以当达到新的平衡时c(CH3OH)大于1.5 mol/L。错误。B.由于在反应中CO2和H2是按照1:3关系反应的，投入量也是按照1:3加入的，所以再次达到平衡时，氢气的转化率不变，仍为0.75。正确。C．0～10分钟内，V(CO2)= ΔC/Δt="0.75mol/L÷10min=" 0.075mol/( L?min) .V(H2): V(CO2)=3:1,所以V(H2) ="3" V(CO2)= 3×0.075mol/( L?min) = 0.225mol/( L?min).错误。D．该温度下，反应的平衡常数的值K="{" c(CH3OH)·c(H2O)}÷{ c(CO2)·c3(H2)}=" (0.75×0.75)" ÷{0.25×(3-0.75)3}=0.1975.错误.E.由于该反应的正反应是放热反应，所以升高温度将使平衡逆向移动，n(CH3OH)/n(CO2)减小。错误。正确选项为B。（3）该反应的化学方程为12NH3+3O2+4SO2+ 4NO2+6H2O= 4(NH4)2SO4+4NH4NO3（4）① 由于NO3- →N2 ，得到电子，所以应该接电源的负极，作阴极。即A为电源的正极，B为电源的负极。阴极反应式为2NO3-+10e-+6H2O=N2↑+12OH-。② 电解池右侧NO3-转化成N2，发生还原反应：2 NO3-+10e－+6H2O = N2↑+ 12OH－ ，其电极应为阴极，则左侧发生 氧化反应：2H2O

本题难度：困难

2、简答题  （12分）锰的用途非常广泛，在钢铁工业中，锰的用量仅次于铁，90%的锰消耗于钢铁工业，10%的锰消耗于有色冶金、化工、电子、电池、农业等部门。以碳酸锰矿（主要成分为MnCO3，还含有铁、镍、钴等碳酸盐杂质）为原料生产金属锰的工艺流程如下：

已知25℃，部分物质的溶度积常数如下：

参考答案：（12分）
（1）MnCO3+H2SO4 ＝MnSO4+ CO2↑+H2O （2分，气体符号不扣分）
（2）抑制Mn2+的水解 （2分）
（3）MnO2+2Fe2++4H+＝Mn2++2Fe3++2H2O（2分）
（4）CoS和NiS （每个1分，共2分）
（5）阴（1分）    Mn2++2e－＝Mn（1分）   （6）1×10－6 mol/L （2分）

本题解析：（1）碳酸锰与硫酸反应生成硫酸锰、二氧化碳和水，所以化学方程式是MnCO3+H2SO4 ＝MnSO4+ CO2↑+H2O；
（2）根据表中数据可知氢氧化锰是弱碱，所以硫酸锰水解生成氢氧化锰和硫酸，则硫酸过量的第三个作用是抑制锰离子水解；
（3）步骤Ⅱ中，MnO2在酸性条件下可将Fe2+氧化为Fe3+，二氧化锰被还原为锰离子，离子方程式是MnO2+2Fe2++4H+＝Mn2++2Fe3++2H2O；
（4）根据流程图可知，除杂1时，将铁离子除去，则除杂2的目的是除去镍离子和钴离子，根据沉淀的溶度积可知，加入硫化铵后，镍离子和钴离子已硫化物的沉淀除去，所以滤渣2的主要成分是CoS和NiS；
（5）电解时，锰离子在阴极发生还原反应，所以Mn在阴极析出；电极反应式是Mn2++2e－＝Mn；
（6）因为KMnS=1.0×10-11，所以欲使溶液中c(Mn2+)≤1.0×10－5 mol·L-1，则应保持溶液中c(S2－)≥KMnS/ c(Mn2+)=1×10－6 mol/L。
考点：考查对工业流程的分析，溶度积的应用，离子方程式的书写

本题难度：困难

3、选择题  以KCl和ZnCl2混合液为电镀液在铁制品上镀锌，下列说法正确的是
A．未通电前上述镀锌装置可构成原电池，电镀过程是该原电池的充电过程
B．因部分电能转化为热能，电镀时通过的电量与锌的析出量无确定关系
C．电镀时保持电流恒定，升高温度不改变电解反应速率
D．镀锌层破损后对铁制品失去保护作用

参考答案：C

本题解析：电镀时，通常把待镀的金属制品作阴极，把镀层金属作阳极，用含有镀层金属离子的溶液作电镀液。因此在铁制品上镀锌时，铁作阴极，锌作阳极，由于锌比铁活泼，因此未通电前可以构成原电池，但此时锌作负极失去电子，铁作正极，而电镀是锌仍然失电子，所以选项A不正确；在氧化还原反应中必需满足得失电子守恒，因此电镀时通过的电量与锌的析出量有确定关系而与能量变化无关，B不正确；由于电镀时保持电流恒定，因此导线中通过的电子速率是不变的，所以升高温度不能改变电解反应速率，C正确；镀锌层破损后，由于锌比铁活泼，所以即使发生电化学腐蚀也是锌失去电子而保护了铁，即选项D也不正确。

本题难度：一般

4、填空题  按照下图接通线路，反应一段时间后，回答下列问题(假设所提供的电能可以保证电解反应的顺利进行)

（1）U形管内发生什么现象？__________________________________
（2）写出有关反应的化学方程式。__________________________________
（3）在a、b烧杯中发生什么现象？__________________________________
（4）如果小烧杯中有0.508 g碘析出，问大烧杯中负极减轻多少？

参考答案：（1）左侧管内有黄绿色气体逸出，右侧管内有无色气体逸出，右侧溶液由无色变为红色
（2）Zn+H2SO4＝ZnSO4＋H2↑、2KCl+2H2OH2↑+Cl2↑+2KOH、2KI+Cl2==2KCl+I2
（3）a烧杯中的溶液变蓝，b烧杯中有无色气体生成，溶液无明显变化
（4）0.13g

本题解析：

本题难度：一般

5、选择题  电化学降解NO3－的原理如图所示，若电解过程中转移了2mol电子，则膜两侧电解液的质量变化差(Δm左－Δm右)为a克,则a值为

A．14.4
B．10.4
C．12.4
D．14.0