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1、选择题 2005年10月12日我国成功发射了第二艘载人航天飞船--“神州六号”,实现了双人多天太空旅行.这标志着中国人的太空时代有前进了一大步.发射“神六”时用肼(N2H4)作为火箭发动机的燃料,NO2为氧化剂,反应生成N2和水蒸气.
已知:N2(g)+2O2(g)═2NO2(g);△H═+67.7kJ/mol
N2H4(g)+O2(g)═N2(g)+2H2O(g);△H═-534kJ/mol
下列关于肼和NO2反应的热化学方程式中,正确的是( ? )
A.2N2H4(g)+2NO2(g)═3N2(g)+4H2O(l);△H═-1135.7kJ/mol
B.2N2H4(g)+2NO2(g)═3N2(g)+4H2O(g);△H═-1000.3kJ/mol
C.N2H4(g)+NO2(g)═3/2N2(g)+2H2O(l);△H═-1135.7kJ/mol
D.2N2H4(g)+2NO2(g)═3N2(g)+4H2O(g);△H═-1135.7kJ/mol
参考答案:D
本题解析:
本题难度:简单
2、填空题 研究NO2、SO2 、CO等大气污染气体的测量及处理具有重要意义。
(1)I2O5可使H2S、CO、HC1等氧化,常用于定量测定CO的含量。已知:
2I2(s)+5O2(g)=2I2O5(s) △H=-75.56 kJ·mol-1
2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) △H=-566.0 kJ·mol-1
写出CO(g)与I2O5(s)反应生成I2(s)和CO2(g)的热化学方程式: 。
(2)一定条件下,NO2与SO2反应生成SO3和NO两种气体:NO2(g)+SO2(g)
SO3(g)+NO(g)将体积比为1∶2的NO2、SO2气体置于密闭容器中发生上述反应,下列能说明反应达到平衡状态的是 。
a.体系压强保持不变
b.混合气体颜色保持不变
c.SO3和NO的体积比保持不变
d.每消耗1molSO2的同时生成1molNO
测得上述反应平衡时NO2与SO2体积比为1∶6,则平衡常数K= 。
(3)从脱硝、脱硫后的烟气中获取二氧化碳,用二氧化碳合成甲醇是碳减排的新方向。将CO2转化为甲醇的热化学方程式为:CO2 (g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g) △H3
①取五份等体体积CO2和H2的的混合气体 (物质的量之比均为1:3),分别加入温度不同、容积相同的恒容密闭容器中,发生上述反应,反应相同时间后,测得甲醇的体积分数φ(CH3OH) 与反应温度T的关系曲线如图所示,则上述CO2转化为甲醇反应的△H3 0(填“>”、“<”或“=”)。

②在容积为1L的恒温密闭容器中充入1molCO2和3molH2,进行上述反应。测得CO2和CH3OH(g)的浓度随时间变化如下左图所示。若在上述平衡体系中再充0.5molCO2和1.5mol水蒸气(保持温度不变),则此平衡将 移动(填“向正反应方向”、“不”或“逆反应方向”)。
③直接甲醇燃料电池结构如上右图所示。其工作时负极电极反应式可表示为 。
参考答案:(1)5CO(g)+I2O5(s)=5CO2(g)+I2(s) △H=-1377.22kJ/mol
(2)b 2.67或8/3 (3)①< ②不 ③CH3OH-6e-+H2O=6H++CO2
本题解析:(1)根据反应①2I2(s)+5O2(g)=2I2O5(s) △H=-75.56 kJ·mol-1、②2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) △H=-566.0 kJ·mol-1并依据盖斯定律可知,(②×5-①)÷2即得到反应5CO(g)+I2O5(s)=5CO2(g)+I2(s),所以该反应的反应热△H=(-566.0 kJ/mol×5+75.56 kJ/mol)÷2=-1377.22kJ/mol。
(2)在一定条件下,当可逆反应的正反应速率和逆反应速率相等时(但不为0),反应体系中各种物质的浓度或含量不再发生变化的状态,称为化学平衡状态。该反应是反应前后气体分子数不变的反应,故体系的压强保持不变,故a不能说明反应已达到平衡状态;颜色深浅和浓度有关系,随着反应的进行,NO2的浓度减小,颜色变浅,故b可以说明反应已达平衡;SO3和NO都是生成物,比例保持1:1,故c不能作为平衡状态的判断依据;根据方程式可知,每消耗1molSO2的同时一定生成1molNO ,即d中所述的两个速率方向相同,不能作为平衡状态的判断依据,所以正确的答案选b。反应前后体积不变,因此可以用物质的量表示浓度计算平衡常数,则
NO2(g)+SO2(g)
SO3(g)+NO(g)
起始量(mol) n 2n 0 0
转化量(mol) x x x x
平衡量(mol) n-x 2n-x x x
则根据平衡时NO2与SO2体积比为1∶6可知6×(n-x)=2n-x
解得x=0.8n
所以该反应的平衡常数K=
=
=
(3)①由图可知最高点反应到达平衡,达平衡后,温度越高,φ(CH3OH)越小,平衡向逆反应进行,升高温度平衡向吸热方向进行,逆反应为吸热反应,则正反应为放热反应,即△H3<0。
②根据图像可知,平衡时甲醇的浓度是0.75mol/L,则根据反应方程式CO2 (g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)可知,消耗CO2和氢气的浓度分别是0.75mol/L和2.25mol/L,生成水蒸气的浓度是0.75mol/L。则平衡时CO2和氢气的浓度分别是1mol/L-0.75mol/L=0.25mol/L、3mol/L-2.25mol/L=0.75mol,所以该反应的平衡常数K=
=
=
。若在上述平衡体系中再充0.5molCO2和1.5mol水蒸气(保持温度不变),则此时浓度商为
=
=
,所以此平衡将不移动。
③原电池中正极得到电子,发生还原反应,因此氧气在正极通入,氧气得电子和氢离子反应生成水,电极反应式为O2+4e-+4H+=2H2O。负极失去电子,发生氧化反应,因此甲醇在负极通入,电极反应式为CH3OH-6e-+H2O=6H++CO2。
考点:考查反应热的计算、平衡状态的判断、平衡常数计算和应用、外界条件对平衡状态的影响以及电极反应式的书写等
本题难度:困难
3、填空题 (1)已知:2NO2(g)
N2O4(g);△H<0。在恒温恒容条件下,将一定量NO2和N2O4的混合气体通入容积为2L的密闭容器中,反应过程中各物质的物质的量浓度c随时间t的变化关系如下图所示。

①a、b、c、d四个点中,表示化学反应处于平衡状态的点是 。
②前10 min内用NO2表示的化学反应速率v(NO2)= mol·L-1·min-1。反应在第一个平衡点的平衡常数K(1)= (可用分数表示)。反应在第二个平衡点的平衡常数K(2)与第一个平衡点的平衡常数K(1)的关系:K(2) K(1)(填“>”、“=”或“<”)。
③请在右图坐标中画出1 mol N2O4通入2L的密闭容器中反应发生过程中的能量变化示意图,并在虚线上分别标出反应物和生成物的化学式。

(2)右图中a、b、c、d分别代表氧族元素(ⅥA族):Te(碲)、Se(硒)、S、O氢化物的反应热的数据示意图。试回答下列问题:

①请你归纳:非金属元素氢化物的稳定性与形成氢化物的反应热△H的关系 。
②写出硒化氢发生分解反应的热化学反应方程式: 。
参考答案:(1)①b,d ② 0.04(1分) 10/9 =(1分)
③
或
(2)①非金属元素氢化物越稳定,△H越小,反之亦然;②H2Se(g)=Se(s)+H2(g) △H=-81kJ/mol
本题解析:(1)①由图可知,10~25min及35min之后X、Y的物质的量不发生变化,则相应时间段内的点处于化学平衡状态,即b、d处于化学平衡状态,故答案为:b、d。
②根据化学计量数和图像的变化趋势可知,X表示NO2浓度随时间的变化曲线,Y表示N2O4浓度随时间的变化曲线。由图可知,前10min内,NO2的浓度变化量为(0.6-0.2)mol/L=0.4mol/L,所以υ(NO2)=0.4mol/L÷10min=0.04mol?L-1?min-1。根据图像可知,反应在第一个平衡点是NO2和N2O4的浓度分别是0.6mol/L和0.4mol/L,则该反应的平衡常数K(1)=
=
=
。在25min时NO2的浓度增大,N2O4浓度不变,这说明改变的条件一定不是温度,只能是增大生成物的浓度。平衡常数只与温度有关系,所以平衡常数不变,即K(2)=K(1)。
③NO2转化为N2O4的反应是放热反应,所以其能量变化示意图为
或
。
(2)①根据图像可知,Te(碲)、Se(硒)、S、O氢化物的反应热逐渐降低,而氢化物的稳定性逐渐升高,这说明非金属元素氢化物越稳定,△H越小,反之亦然;
②根据图像可知,硒化氢的反应热是+81kJ/mol,所以硒化氢发生分解反应是放热反应,则其热化学反应方程式H2Se(g)=Se(s)+H2(g) △H=-81kJ/mol。
考点:考查考查平衡状态的判断;反应速率与平衡常数的计算与判断;反应热的应用与计算
本题难度:困难
4、填空题 A、B、C、D为四种短周期元素,A、B、D的原子序数和原子半径均依次增大,B、D同主族且能组成一种能形成“酸雨”的化合物.A、B可以形成A2B和A2B2的两种通常情况下呈液态的共价化合物;B、C形成的两种离子化合物溶于水,所得的溶液均呈强碱性;C的单质常温下可与A2B剧烈反应.试回答下列问 题:
(1)B、C两元素以微粒个数比1:1形成的化合物X中,阴、阳离子个数比为______.
(2)在A2B2作用下,铜与稀硫酸制硫酸铜的化学反应的化学方程为:______.
(3)表示形成DB2型“酸雨”的化学反应方程式有多个,请你选择一个合适的反应,写出这个反应的平衡常数表达式K=______.
(4)已知常温下?17gA、D两元素组成的化合物与足量的DB2完全反应时放出热量为a?kJ,则该反应的热化学方程式为______.
(5)已知?25℃时,Ksp(CaCO3)=1×10-9.Ksp(CaSO4)=9×10-6.长期使用的锅炉需要定期除水垢,否则会降低燃料的利用率.水垢中含有的CaSO4,可先用Na2CO3溶液处理,使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3,而后用酸除去.
①CaSO4转化为CaCO3的离子方程式为______;
②请分析CaSO4转化为CaCO3的原理______.
参考答案:B、D同主族且能组成一种能形成“酸雨”的化合物,该物质为SO2,根据原子序数关系可知B为O元素,D为S元素,A、B可以形成A2B和A2B2的两种通常情况下呈液态的共价化合物,应为H2O和H2O2,则A为H元素,B、C形成的两种离子化合物溶于水,所得的溶液均呈强碱性;C的单质常温下可与A2B剧烈反应,即C与H2O剧烈反应,两种离子化合物分别是Na2O、Na2O2,则C为Na元素,则
(1)B、C两元素以微粒个数比1:1形成的化合物为Na2O2,其中阳离子为Na+,阴离子为O22-,阴、阳离子个数比为1:2,故答案为:1:2;
(2)Cu和稀硫酸不反应,在具有强氧化性的H2O2作用下,发生反应生成CuSO4,反应的化学方程式为Cu+H2SO4+H2O2=CuSO4+2H2O,
故答案为:Cu+H2SO4+H2O2=CuSO4+2H2O;
(3)以反应2SO2+O2

2SO3为例,反应的平衡常数为k=c2(SO3)c2(SO2)?c(O2),故答案为:c2(SO3)c2(SO2)?c(O2);
(4)A、D两元素组成的化合物与足量的DB2完全反应的化学方程式为2H2S+SO2═3S+2H2O,n(H2S)=17g34g/mol=0.5mol,
则4molH2S参加反应生成液态水放出的热量为4akJ,
所以热化学方程式为2H2S(g)+SO2(g)═3S(s)+2H2O(l)△H=-4a?kJ/mol,
故答案为:2H2S(g)+SO2(g)═3S(s)+2H2O(l)△H=-4a?kJ/mol;
(5)加入Na2CO3溶液后,CO32-与Ca2+结合,转化为Ksp更小的CaCO3沉淀,使CaSO4的沉淀溶解平衡向溶解方向移动,反应的离子方程式为CaSO4(s)+CO32-(aq)=CaCO3(s)+SO42-(aq),CaCO3疏松、易溶于酸,从而除去水垢,
故答案为:CaSO4(s)+CO32-(aq)=CaCO3(s)+SO42-(aq);加入Na2CO3溶液后,CO32-与Ca2+结合,转化为Ksp更小的CaCO3沉淀,使CaSO4的沉淀溶解平衡向溶解方向移动.
本题解析:
本题难度:一般
5、选择题 相关数据如下表:
| H2(g)
| Br2(g)
| HBr(g)
|
1mol分子中的化学键断裂时需要吸收的能量/kJ
| 436
| 200
| 369
|
则已知H2(g) + Br2(g) =" 2HBr" (g)△H 为
A.△H =" +" 102kJ/mol B.△H =" -" 102kJ/mol
C.△H =" +" 267kJ/mol D.△H =" -" 267kJ/mol
参考答案:B
本题解析:反应热是断键吸收的能量和形成化学键所放出的能量的差值,所以该反应的焓变为△H=436 kJ/mol+200 kJ/mol-2×369 kJ/mol=-102 kJ/mol,所以答案是B。
本题难度:一般