1、简答题  （14分）硫酸亚锡（SnSO4）是一种重要的硫酸盐，广泛应用于镀锡工业。某研究小组设计SnSO4制备路线如下：

查阅资料：
Ⅰ．酸性条件下，锡在水溶液中有Sn2+、Sn4+两种主要存在形式，Sn2+易被氧化。
Ⅱ．SnCl2易水解生成碱式氯化亚锡, Sn相对原子质量为119
回答下列问题：
（1）锡原子的核电荷数为50，锡元素在周期表中的位置是       。
（2）操作Ⅰ是       。
（3）SnCl2粉末需加浓盐酸进行溶解，请用平衡移动原理解释原因      。
（4）加入Sn粉的作用有两个：①调节溶液pH ②       。
（5）反应Ⅰ得到沉淀是SnO，得到该沉淀的离子反应方程式是       。
（6）酸性条件下，SnSO4还可以用作双氧水去除剂，发生反应的离子方程式是       。
（7）该小组通过下列方法测定所用锡粉的纯度（杂质不参与反应）：
①将试样溶于盐酸中，发生的反应为：Sn + 2HCl===SnCl2 + H2↑；
②加入过量的FeCl3；
③用已知浓度的K2Cr2O7滴定生成的Fe2+，发生的反应为：
6FeCl2 + K2Cr2O7 + 14HCl ===6FeCl3 + 2KCl + 2CrCl3 +7H2O
取1.226 g锡粉，经上述各步反应后，共用去0.100 mol/L K2Cr2O7溶液32.0ml。锡粉中锡的质量分数是        。

参考答案：（1）五周期ⅣA族
（2）加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤
（3）Sn Cl2 + H2O Sn(OH)Cl + HCl，加入盐酸，使该平衡向左移动，抑制Sn2+水解
（4）防止Sn2+被氧化           （5）Sn2+ + CO32- ===SnO↓ + CO2↑
（6）Sn2+ + H2O2 +2H+ ="==" Sn4+ + 2H2O
（7）93.2%

本题解析：（1）Sn核电荷数为50，则：50-2-8-8-18=14，故Sn处于第五周期，ⅣA族； （2）从溶液中得到晶体的实验操作：蒸发浓缩、冷却结晶、过滤洗涤；（3）由信息可知，SnCl2可水解SnCl2+H2O?Sn（OH）Cl+HCl，盐酸浓度增大，平衡向左移动，从而抑制Sn2+水解；（4）因为Sn2+易被氧化，所以加入Sn粉除调节溶液pH外，还可防止Sn2+被氧化；（5）加入Na2CO3得到沉淀SnO，Sn元素化合价无变化，可知反应Ⅰ属于非氧化还原反应，因此所得气体为CO2，离子方程式为：Sn2++CO32-

本题难度：困难

2、选择题  FeS与一定浓度HNO3反应，生成Fe2（SO4）3．Fe（NO3）3．NO2．NO和H2O，当NO2和NO的体积为1∶1时实际参加反应的FeS与HNO3的物质的量之比是（?）
A．4∶9
B．2∶9
C．2∶11
D．1∶7

参考答案：C

本题解析：略

本题难度：一般

3、填空题  高锰酸钾(KMnO4)是一种常用的氧化剂。
(1)有下列变化：CO32－→CO2、C2O42－→CO2、Fe3＋→Fe2＋，找出其中一个变化与“MnO4－→Mn2＋”组成一个反应，写出该反应的离子方程式：                                      。
(2)高锰酸钾可代替二氧化锰用来制取Cl2，则反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为           。
(3)高锰酸钾与硫化亚铁有如下反应：10FeS＋6KMnO4＋24H2SO4=3K2SO4＋6MnSO4＋5Fe2(SO4)3＋10S＋24H2O。若上述反应前后固体的质量减少了2.8 g，则硫元素与KMnO4之间发生转移的电子数目为            。

参考答案：(1)2MnO4－＋16H＋＋5C2O42－=2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O
(2)1∶5　(3)0.15NA(或9.03×1022)

本题解析：(1)MnO4－→Mn2＋为还原过程，故与之对应的应为氧化过程C2O42－→CO2。根据得失电子守恒将方程式配平即可。(2)酸性条件下，KMnO4溶液的氧化性较强，其与浓盐酸反应时，被还原为Mn2＋，根据电子守恒可知氧化剂和还原剂(HCl)物质的量之比为1∶5。(3)根据方程式可得关系式：
10FeS　～　10S　～　Δm　～　e－
880 g  320 g  560 g  30 mol
2.8 g   n(e－)
n(e－)＝×30 mol＝0.15 mol。

本题难度：一般

4、填空题  （8分）单质铁溶于一定浓度的硝酸中反应的化学方程式如下：
a Fe+b NO3-+c H+="=d" Fe2++f Fe3++g NO↑+h N2O↑+k H2O(化学计量数均为正整数)
请你用已掌握的知识研究出下列规律。
(1) c、g、h的关系式是____________________。
(2) b、c、d、f的关系式是_________________________。
(3) d、f、g、h的关系式是_________________。
(4)若a =12，铁和硝酸恰好完全反应，则b的取值范围是________________。c的取值范围是______________________。

参考答案：(1) c =" 4g+10h?" (2) c－b="2d" +3f? (3) 2d +3f ="3g+8h?" (4) 6<b<12? 30<c<48

本题解析：（1）元素守恒：c="2k?" 3b="g+h+k?" 即：6b="2g+2h+c" 又：b="g+2h?" 故：c = 4g+10h
（2）电荷守恒：c="2d+3f+b?" 即：c－b=2d+3f
（3）电子转移守恒；3g+8h="2d+3f"
（4）当Fe→Fe2+，NO3-→N2O时，b有最小值。b=12×2/4 = 6
当Fe→Fe3+，NO3-→NO时，b有最大值。b=12×3/3 =" 12?" 故有：6<b<12
把6<b<12代入c=2d+3f+b（c=2d+b；c=3f+b）得：30<c<48

本题难度：一般

5、选择题  一定体积0.01 mol·L－1的稀硝酸恰好能氧化一定质量的铁、铝混合物，已知两种金属均被氧化为最高价态，还原产物只有NO。若用0.01 mol·L－1 NaOH溶液溶解相同质量的该混合物，当反应完全时所需氢氧化钠溶液的体积是稀硝酸的，则样品中铁、铝的物质的量之比为(　　)。
A．2∶3
B．1∶3
C．1∶4
D．5∶3

参考答案：C

本题解析：设样品中铁和铝的物质的量分别为x和y，根据Fe＋4HNO3(稀)=Fe(NO3)3＋NO↑＋2H2O、Al＋4HNO3(稀)=Al(NO3)3＋NO↑＋2H2O，反应中消耗HNO3的物质的量为4x＋4y；而2Al＋2NaOH＋2H2O=2Na[Al(OH)4]＋3H2↑中消耗NaOH的物质的量为y，即＝，解得x∶y＝1∶4。

本题难度：一般