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1、计算题 将相同物质的量的SO3充入下面的两个容器中,已知甲容器有活塞可以上下移动,乙容器体积固定,在相同的温度、压强下开始发生反应:2SO3(g)
?2SO2(g)+O2(g),在反应过程中维持体系温度不变。
(1)求达到平衡状态时SO3气体的转化率的大小关系?
图2-2
(2)达到平衡状态时分别充入一定量的Ar气,平衡是否会移动?会怎样移动?
参考答案:(1)甲容器中SO3的转化率比乙容器中SO3的转化率要大
本题解析:开始时两个容器中SO3的物质的量、体积、温度都是相等的,而且在反应过程中维持温度不变,即两个容器的温度始终是相同的,由于反应是一个气体分子数目增多的反应,所以对于乙容器来说,随着反应的不断进行其压强会逐渐增大,而甲容器随着气体分子数目的增多,活塞会逐渐向上移动,其体积会逐渐增大,所以乙容器相当于在A容器的基础上进行加压,而对于可逆反应2SO3(g)
?2SO2(g)+O2(g),加压会使得平衡向逆反应方向移动,这样会使转化率减小,所以达到平衡状态时甲容器中SO3的转化率比乙容器中SO3的转化率要大。
当两个容器中都达到平衡状态后,再分别充入一定量的Ar气,乙容器由于体积没有改变,反应体系中各种物质的浓度并没有变化,正、逆反应速率仍然相等,所以其平衡不会移动。甲容器由于活塞的移动会导致体积增大,三种物质的浓度同等倍数减小,这和直接将活塞向上提一样,所以这时的情况相当于压强减小,其平衡向正反应(气体分子数目增多)方向移动,SO3的转化率要增大。
本题难度:简单
2、简答题 甲醇燃料分为甲醇汽油和甲醇柴油。工业上合成甲醇的方法很多。
(1)一定条件下发生反应:
①CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)?△H1????
②2CO(g)+O2(g) =2CO2(g)??????????????△H2
③2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)???????????????????△H3
则CO(g) + 2H2(g)
CH3OH(g) △H=??????????????。
(2)在容积为2L的密闭容器中进行反应: CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g) ,其他条件不变,在300℃和500℃时,物质的量n(CH3OH)与反应时间t的变化曲线如图所示。该反应的△H???????0(填>、<或=)。

(3)若要提高甲醇的产率,可采取的措施有____________(填字母)。
A.缩小容器体积
B.降低温度
C.升高温度
D.使用合适的催化剂
E.将甲醇从混合体系中分离出来
(4)CH4和H2O在催化剂表面发生反应CH4+H2O
CO+3H2,T℃时,向1 L密闭容器中投入1 mol CH4和1 mol H2O(g),5小时后测得反应体系达到平衡状态,此时CH4的转化率为50% ,计算该温度下的平衡常数???????(结果保留小数点后两位数字)。
(5)以甲醇为燃料的新型电池,其成本大大低于以氢为燃料的传统燃料电池,目前得到广泛的研究,如图是目前研究较多的一类固体氧化物燃料电池工作原理示意图。回答下列问题:

①B极的电极反应式为??????????????????。
②若用该燃料电池做电源,用石墨做电极电解硫酸铜溶液,当电路中转移1mole-时,实际上消耗的甲醇的质量比理论上大,可能原因是??????????????????。
(6)25℃时,草酸钙的Ksp=4.0×10-8,碳酸钙的Ksp=2.5×10-9。向20ml碳酸钙的饱和溶液中逐滴加入8.0×10-4 mol·L-1的草酸钾溶液20ml,能否产生沉淀????????????(填“能”或“否”)。
参考答案:(1)△H1+1/2△H2-1/2△H3
(2 <
本题解析:(1)①+1/2②—1/2③。整理可得:CO(g)+ 2H2(g)
CH3OH(g)△H=△H1+1/2△H2-1/2△H3。
(2)由图像可以看出:升高温度,平衡时CH3OH的含量降低,说明升高温度,化学平衡向逆反应方向移动,根据平衡移动原理,升高温度化学平衡向吸热反应方向移动,逆反应方向为吸热反应,所以正反应为放热反应。因此△H<0。
(3)若要提高甲醇的产率,应该使平衡正向移动。由于该反应的正反应为气体体积缩小的放热反应,根据平衡移动原理,降低温度、增大压强(即缩小容器体积)增大反应物的浓度或把甲醇从反应体系中分离出来。因此选项为A、B、E。
(4)根据反应方程式CH4+H2O
CO+3H2中各种物质的相互关系及甲烷的转化率可知:当反应达到平衡时,c(CH4)=0.5mol/L;c(H2O)=0.5mol/L;c(CO)=0.5mol/L;c(H2)=1.5mol/L.化学平衡状态是可逆反应达到平衡状态时,各种生成物浓度幂指数的乘积一各种反应物浓度幂指数乘积的比,所以
。
(5)①通入甲醇的电极B为原电池的负极, B极的电极反应式为CH3OH + 3O2-6e-= CO2+ 2H2O; 通入氧气的电极为正极,正极发生反应:O2+ 4e-= 2O2-。
②当电路中转移1mole-时,实际上消耗的甲醇的质量比理论上大,可能原因是甲醇不完全被氧化,生成C或CO或电池能量转化率达不到100%等。
(6)碳酸钙的Ksp=2.5×10-9,则c(Ca2+)·c(CO32-)=Ksp, c(Ca2+)=Ksp1/2=(2.5×10-9)1/2=5×10-5,当向20ml碳酸钙的饱和溶液中逐滴加入8.0×10-4 mol·L-1的草酸钾溶液20ml 时,c(Ca2+)·c(C2O42-)=(1/2×5×10-5) ×(1/2×8.0×10-4)=10-8,小于草酸钙的Ksp=4.0×10-8,所以不能产生草酸钙沉淀。
本题难度:一般
3、选择题 一定温度下,某密闭容器中存在可逆反应:X
Y+Z,其化学反应速率随时间变化的图像如图所示,其中t1时刻达到平衡,t2时刻缩小容器体积,t3时刻重新达到平衡,下列有关说法不正确的是(??? )

A.X在该条件下一定不为气体
B.Y和Z在该条件下至少有一种为气体
C.t1时刻达到平衡时和t3时刻平衡时,气态物质的浓度相同
D.由t1~t3,平衡并未发生移动。
参考答案:D
本题解析:根据图像可知,增大压强,正反应速率不变,逆反应速率增大这说明反应物中没有气体,生成物中含有气体。由于两次的平衡中反应速率是相同的,所以气态物质的浓度相同。根据图像可知,平衡向逆反应方向移动,所以选项D是错误的,其余都正确。答案选D。
本题难度:一般
4、填空题 在200℃时,将amolH2(g)和bmolI2(g)充入到体积为VL的密闭容器中,发生反应:
I2(g)+H2(g)
2HI(g)。
(1)反应刚开始时,由于C(H2)=__________,C(I2)=__________,而C(HI)=__________,所以化学反应速率__________最大,而__________最小(为零)。
(2)随着反应的进行,反应混合物中各组分浓度的变化趋势为C(H2)__________,C(I2)________,而C(HI)__________,从而化学反应速率ν(正)__________,而ν(逆)__________。
(3)当反应进行到ν(正)与ν(逆)__________时,此可逆反应就达到了最大限度,若保持外界条件不变时,混合物中各组分的物质的量、物质的量浓度、质量分数、体积分数、反应物的转化率和生成物的产率及体系的总压强(或各组分的分压)都将__________。
参考答案:(1)
本题解析:
本题难度:一般
5、填空题 (16分)氨的合成原理为:N2(g)+3H2(g)
2NH3(g) ;△H=" —92.4" KJ·mol—1。现在500℃、20 MPa时,将N2、H2置于一个容积为2 L的密闭容器中发生反应,反应过程中各物质的物质的量变化如下图。回答下列问题:

(1)10 min内以NH3表示的平均反应速率?????;
(2)在10 ~20 min内:NH3浓度变化的原因可能是 ??????;
A.加了催化剂
B.缩小容器体积
C.降低温度
D.增加NH3物质的量
(3)第1次平衡的时间范围为:???????,第2次平衡的时间范围为:?????,第1次平衡:平衡常数K1 = ?????(带数据的表达式),第2次平衡时NH3的体积分数 ??????????;
(4)在反应进行至25 min时:① 曲线发生变化的原因:??????② 达第二次平衡时,新平衡的平衡常数K2?????K1(填“大于”、“等于”、“小于”)
参考答案:⑴0.005 mol/(L.min)???⑵AB
⑶2
本题解析:
试题分析:(1)根据图像可知,10min时氨气的物质的量是0.1mol,浓度是0.05mol/L,所以其反应速率是0.05mol/L÷10min=0.005 mol·L-1 ·min-1。
(2)根据图像可知,在10 ~20 min内氨气的生成速率增大,再20min时反应达到平衡状态,所以改变的条件应该是使用了催化剂会缩小了容器容积,答案选AB。
(3)反应进行到25min是物质的浓度又方式变化,所以第1次平衡的时间范围为20~25 min;同样根据图像可知,第2次平衡的时间范围为35~40 min;第1次平衡时氨气、氮气和氢气的浓度分别是(mol/L)0.15、0.125和0.075,所以K =(0.15)2 /0.125×(0.075)3;第2次平衡时氨气、氮气和氢气的物质的量分别是(mol)0.25、0.225、0.075,所以氨气的体积分数是
。
(4)①根据图像可知,25min是氨气的物质的量降低到0.2mol,而氮气和氢气的物质的量逐渐减小,所以改变的条件是移走0.1 mol NH3。②温度不变,所以平衡常数是不变的。
点评:本题综合性强,是高考的热点习题,主要考查学生的分析能力和思维能力。
本题难度:一般