1、填空题  水体中重金属铅的污染方向问题备受关注。水溶液中铅的存在形态主要有Pb2＋﹑Pb(OH)＋﹑Pb(OH)2、Pb(OH)3－、Pb(OH)42－，各形态的浓度分数α随溶液pH变化的关系如图所示：

[1表示Pb2+,2表示Pb(OH)+,3表示Pb(OH)2,4表示Pb(OH)3-,5表示Pb(OH)42-]

(1)Pb(NO3)2溶液中，c(NO3-)/c(Pb2+)? __2(填“>”“=“<”)；往该溶液中滴入氯化铵溶液后，c(NO3-)/c(Pb2+)增加，可能的原因是__________________________________________。
(2)往Pb(NO3)2溶液中滴入稀NaOH溶液，pH=8时溶液中存在的阳离子(Na+除外)有_______，pH=9时主要反应的离子方程式为_________________________。

参考答案：(1)?>? Pb2+与Cl-发生反应，使c(Pb2+)减小
?(2)Pb2+、Pb(OH)-、H+? Pb2++2OH-===Pb(OH)2↓

本题解析：

本题难度：一般

2、填空题  [化学—选修：化学与技术]三氯氧磷（化学式：POCl3）常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料。氯化水解法生产三氯氧磷的流程如下：

（1）氯化水解法生产三氯氧磷的化学方程式为     。
（2）通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量，实验步骤如下：
Ⅰ．取a g产品于锥形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全水解后加稀硝酸至酸性。
Ⅱ．向锥形瓶中加入0.1000 mol·L－1的AgNO3溶液40.00 mL，使Cl－完全沉淀。
Ⅲ．向其中加入2 mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖。
Ⅳ．加入指示剂，用c mol·L－1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点，记下所用体积。
已知：Ksp(AgCl)=3.2×10－10，Ksp(AgSCN)=2×10－12
①滴定选用的指示剂是     （选填字母），滴定终点的现象为     。
a．NH4Fe(SO4)2     b．FeCl2        c．甲基橙       d．淀粉②实验过程中加入硝基苯的目的是                                                 ，如无此操作所测Cl元素含量将会     （填“偏大”、“偏小”或“不变”）
（3）氯化水解法生产三氯氧磷会产生含磷（主要为H3PO4、H3PO3等）废水。在废水中先加入适量漂白粉，再加入生石灰调节pH将磷元素转化为磷酸的钙盐沉淀并回收。
①在沉淀前先加入适量漂白粉的作用是                                 。
②下图是不同条件对磷的沉淀回收率的影响图像。

处理该厂废水最合适的工艺条件为     （选填字母）。
a．调节pH=9     b．调节pH=10    c．反应时间30 min    d．反应时间120 min
③若处理后的废水中c(PO43－)＝4×10－7 mol·L－1，溶液中c(Ca2+)＝         mol·L－1。（已知Ksp[Ca3(PO4)2]=2×10－29）

参考答案：（1）PCl3＋H2O＋Cl2=POCl3＋2HCl （2）①a；溶液变为红色
②防止滴加NH4SCN时，将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀；偏小（3）①将沸水中的H3PO3氧化为PO43－，使其加入生石灰后转化为磷酸的钙盐    ②bc ③5×10－6

本题解析：（1）氯化水解法生产三氯氧磷的同时还有氯化氢生成，因此反应的化学方程式为PCl3＋H2O＋Cl2=POCl3＋2HCl；
（2）①SCN－能与铁离子结合使溶液显红色，所以指示剂选择NH4Fe(SO4)2，滴定终点的现象为溶液变为红色；答案选a；溶液变为红色；
②根据溶度积常数可知，氯化银的溶度积常数大于AgSCN的溶度积常数，，氯化银沉淀容易转化为AgSCN沉淀。因此硝基苯的作用是防止滴加NH4SCN时，将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀；如无此操作所测Cl元素含量将会导致AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀，从而使得氯离子的含量偏低；
（3）①氯化水解法生产三氯氧磷的同时会产生磷酸和亚磷酸，要转化为磷酸的钙盐沉淀并回收，则需要将亚磷酸氧化转化为磷酸。而漂白粉具有氧化性，能将沸水中的H3PO3氧化为PO43－，使其加入生石灰后转化为磷酸的钙盐；
②根据图1可知pH＝10时，回收率高，而残留溶解性磷浓度低，所以b正确；根据图2可知，反应进行30min或120min时，回收率以及而残留溶解性磷浓度相差不大，因此c正确，答案选bc；
③已知Ksp[Ca3(PO4)2]=2×10－29，当溶液中c(PO43－)＝4×10－7 mol·L－1时，此时溶液中c(Ca2+)＝=5×10－6mol·L－1。
考点：考查物质制备、滴定实验以及溶度积常数的应用与计算等

本题难度：困难

3、选择题  常温下，Ksp（CaCO3）=4.96×10-9，Ksp（MgCO3）=6.82×10-6。含有MgCO3沉淀的MgCl2溶液中，已知c（Mg2+）="0.2" mol/L。如果加入等体积的CaCl2溶液，若要产生CaCO3沉淀，加入CaCl2溶液的物质的量浓度最小约为
A．7.27×10-5mol/L
B．1.45×10-4mol/L
C．2.9×10-4mol/L
D．5.8×10-4mol/L